有机基质作用下碳酸钙晶体的生长与形貌控制

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本论文主要考察在不同有机基质作用下碳酸钙晶体的成核及结晶行为。利用CDS、硝化纤维膜、L-谷氨酸、羧化壳聚糖等有机基质作为晶体生长改性剂,通过改变实验条件获得了一系列具有特殊形貌和晶型的碳酸钙晶体。取得的具体研究成果归纳如下:1.阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钙(CDS)第一次被应用于尿素水溶液中,调控CaCO3晶体的成核及生长。反应体系中,CDS被同时用作阴离子表面活性剂和碳酸钙晶体沉淀过程中的钙源。合成出扁球形、双锥形、哑铃形、苹果形等特殊形貌的球霰石和六边形片状方解石。对合成机理进行了初步的探讨。其中,特别需要提出的是:CO32-的浓度、pH值及阴离子十二烷基硫酸根和NH4+之间的协同作用在球霰石的形貌选择和球霰石向方解石的晶型转化过程中起到关键作用。2.采用硝化纤维膜作为不溶性有机基质,为碳酸钙成核提供成核位点,合成出一种由方解石和文石组成的复杂棒状结构。这种结构与红鲍鱼壳的结构类似。同时观察到方解石到文石的固-固相转变。另外,在硝化纤维膜表面上还制备出不同形貌的球霰石,如花形、薄片形、蛋糕形等。考察了反应温度及反应时间对CaCO3晶体的晶型和形貌的影响。3.采用L-谷氨酸为有机模板调节碳酸钙晶体的成核及结晶行为。研究了反应温度、反应时间、L-谷氨酸的浓度及超声搅拌等,对CaCO3晶体的晶型和形貌产生的影响。L-谷氨酸能够抑制球霰石相向方解石相的转化,控制产物亚稳态球霰石最终稳定存在。超声搅拌也有利于球霰石的形成。4.研究了CDS/羧化壳聚糖复合体系对碳酸钙晶体生长的影响。合成出六边形板状结构、陀螺形、花生形等形貌新颖的球霰石。CDS/羧化壳聚糖复合体系用于碳酸钙晶体的制备尚未有报道。这种复合体系抑制球霰石相向方解石相的转化,控制产物亚稳态球霰石能够最终稳定存在。
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