【摘 要】
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饮用水消毒的安全性问题一直是水处理领域的研究热点之一。在我国沿海地区,水源水常受海水入侵的影响而含有较高浓度的溴和碘离子。研究表明,当原水中含有碘离子时,经氯、二氧化氯或氯胺等消毒后均会产生具有更高细胞毒性和遗传毒性的碘代消毒副产物(Iodinated disinfection by-products,I-DBPs)。因此,在饮用水消毒过程中新型I-DBPs的生成规律如何,生成哪些主要中间产物,经
【基金项目】
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国家自然科学基金项目(51290281,51221892和21367004); 中国博士后科学基金面上资助项目(135576); 广西自然科学基金项目(2014M550096和2014GXNSFAA118284);
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饮用水消毒的安全性问题一直是水处理领域的研究热点之一。在我国沿海地区,水源水常受海水入侵的影响而含有较高浓度的溴和碘离子。研究表明,当原水中含有碘离子时,经氯、二氧化氯或氯胺等消毒后均会产生具有更高细胞毒性和遗传毒性的碘代消毒副产物(Iodinated disinfection by-products,I-DBPs)。因此,在饮用水消毒过程中新型I-DBPs的生成规律如何,生成哪些主要中间产物,经过哪些反应历程形成主要的I-DBPs?研究饮用水消毒过程中I-DBPs的生成转化,对全过程控制和评价消毒副产物健康风险,保障饮用水安全具有重要意义。本文主要研究内容和结果包括以下方面:(1)对比研究了液液萃取-气相色谱-电子捕获检测器(LLE-GC/ECD)和吹扫捕集-气相色谱-质谱法(P&G-GC/MS)检测饮用水中碘代三卤甲烷(Iodinated trihalomethanes,I-THMs)的分析方法。结果表明,采用甲基叔丁基醚(MTBE)作为萃取剂直接LLE-GC/ECD更加适合于I-THMs的分析。在选定条件下,内标法定量,6种I-THMs在0.5~1000μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.99,相对标准偏差(RSD,n=7)3.9%~6.4%,方法检出限为0.05~0.11μg/L。3个加标水平(0.5、2.0、10.0μg/L)下,分别对某地表水、水厂滤后水和自来水进行I-THMs的加标回收实验测得平均回收率在81.2%~108.6%之间,RSD为2.6%~7.5%。结果表明,该方法简便、快速、灵敏,适用于饮用水中新兴消毒副产物I-THMs的检测。(2)系统地研究了反应时间、p H、溴和碘离子浓度、氯胺剂量、氯胺应用模式和天然有机物(NOM)浓度等因素在氯胺消毒含碘水过程中对I-DBPs生成的影响,并建立了活性碘在氯胺化过程中的转化动力学模型。氯胺消毒含碘离子合成水和实际水样时碘仿(Iodoform,CHI3)、一碘乙酸(Iodoacetic acid,IAA)、二碘乙酸(Diiodoacetic acid,DIAA)、三碘乙酸(Triiodoacetic acid,TIAA)和二碘乙酰胺(Diiodoacetamide,DIAc Am)为检测到的碘代类消毒副产物的主要类型。氯胺消毒过程中,CHI3、IAA、DIAA和TIAA的生成随着时间的增加而增加,然而DIAc Am达到峰值后随着越长的时间而降低。p H值为8时具有最大的I-DBPs产率,但是酸性条件促进IAA、DIAA、TIAA和DIAc Am的生成。不同氯胺应用模式对I-DBPs的生成具有较大的影响,其生成量大小次序:氯胺化>预铵化>预氯化5 min>预氯化20 min。增大Br/I比例时Br-取代I-DBPs的生成增加。最后,考查了包括氨基酸、羧基和芳香族在内的18种模型化合物在氯胺消毒过程中对I-DBPs生成的贡献,结果表明具有羰基官能团的化合物更倾向于生成I-DBPs,低-SUVA254值的NOM分子具有更高的活性与活性碘反应。结合实验和以往的文献提出了氯胺消毒过程中I-THMs、I-HAAs和DIAc Am可能性的生成机理。(3)对比考察不同预氧化过程中氧化剂的衰减、次生消毒剂的生成和转变,并建立相应的动力学预测模型;研究了不同预氧化时间、Br-/I-、p H、碘离子浓度、氧化剂剂量、NOM类型等因素对不同预氧化过程I-DBPs的生成和分布的影响,结果发现活性碘(HOI和I2)是消毒过程中I-DBPs生成的关键因子,在预氧化范围内随着消毒时间的增加,消毒剂衰减的同时消毒副产物生成量增加,氯化过程中存在溴离子时会增加含溴常规消毒副产物,但因能够将活性碘类氧化成碘酸根从而减少I-DBPs的生成,而溴离子不影响二氧化氯、高锰酸钾和高铁酸钾消毒过程。氧化剂剂量和NOM类型均会影响消毒副产物的生成含量;预氧化过程不同模型化合物对消毒副产物的生成潜能大小次序为:苯酚>柠檬酸>丁烯醇>甘氨酸;最后,以实际水样滤后水为对象考察了不同溴碘投加情形时不同预氧化工艺对消毒副产物生成的影响,并基于所产生的消毒副产物做了理论细胞毒性计算,当原水中存在Br-时,预氯化过程生成消毒副产物所致细胞毒性风险显著增大,而Cl O2、KMn O4预氧化过程中,I-存在细胞毒性风险明显增大。
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