碱促进的羰基化合物脱氢氧化研究

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α,β-不饱和羰基化合物数目众多,应用广泛。具有良好的反应性能,是一种重要的有机合成中间体,被广泛应用于食品、医药、农药、香料等领域。本文包括两个部分:K2CO3促进的空气条件下的羰基化合物脱氢氧化反应和DBU促进的BrCCl3对羰基化合物的脱氢氧化反应。通过对一个偶然实验结果的研究,发展了一种以空气为氧化剂、廉价无机碱促进的羰基化合物脱氢氧化方法,实现了环己-2-烯酮脱氢芳构化的绿色反应,实验表明反应可能经历了自由基历程。该方法顺利实现了色满酮的脱氢氧化,但四氢喹啉-4-酮衍生物用此方法难于脱氢氧化。鉴于上述方法不能实现四氢喹啉-4-酮的脱氢氧化,进一步研究发现,DBU与CBrCl3的组合能高效地实现羰基化合物的脱氢反应,用此方法可以方便地获得α,β-不饱和羰基衍生物,反应条件温和,产率较高底物适用范围较广,对简单的酮、环己-2-烯酮、色满酮、四氢喹啉-2-酮、β-氨基酯等都能工作。
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