CO2向异种气体高压侧的反向渗透行为

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在用体积法对乙丙三元橡胶(EPDM)磺酸钴离聚体膜(Co(Ⅱ)-S-EPDM)的测试中发现,当膜的低压侧为CO2、高压侧为N2或空气,一种奇特的气体渗透现象会发生:测试装置的毛细管中的水银球不是由里向外移动,而是由外向里反向移动,即处于低压侧(常压或小于常压)的CO2自发地向N2或空气的高压侧反向渗透。这种处于低压侧的一种气体通过一种特殊的高分子膜向异种气体的高压侧自发渗透的现象,是一种新的气体渗透行为,至今未见有类似内容的报道。 本课题研究了CO2、N2和CH4对Co(Ⅱ)-S-EPDM离聚体膜的渗透和分离性能。该离聚体膜显示出良好的CO2渗透性能,在20℃和0.05MPa压差下,CO2渗透系数PCO2和CO2/N2分离系数αCO2/N2分别高达223 Barrer和65.70。PCO2和αCO2/N2随CO2压差的降低而明显增大,显示出促进输送特征,这一行为即使在膜放置2个月之后并不消失,渗透分离性能变化不大。N2和CH4无此性能,因此在气体压差较低时,PCO2和αCO2/N2、αCO2/CH4可同时提高。由Arrhenius图计算的不同压差下的CO2渗透活化能显示,压差越小,渗透活化能越低,越有利于CO2的渗透。 进一步对影响这一气体反向渗透行为的有关因素进行了考察。CO2的反向渗透系数受N2高压侧的影响显著,随CO2对N2压差绝对值的增大迅速减小。CO2/O2和CO2/N2混合气体的测试表明,即使低压侧CO2的分压小于常压也仍然会发生反向渗透行为。确定了出现反向渗透现象时,CO2/O2和CO2/N2混合气体的临界体积百分比分别为40:60和50:50。通过共混制备了离聚体与磺化乙丙三元橡胶的共混膜,应用控制不同组分比例来调节某一性能的方法,确定了能够发生气体反渗透行为所必须具备的临界分离系数αCO2/N2。在20℃和0.40MPa的条件下,测得共混膜的临界αCO2/N2值为12.38,低于此值则不出现反向渗透现象。对出现这一反向渗透现象的原因进行了探讨。离聚体膜含有钴离子、对CO2具有促进输送作用以及具有较高的αCO2/N2是重要的因素,但还不是充分条件,还可能同时与高分子膜的化学结构、聚集态结构及未知因素有关。
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