FCC汽油重馏分的烯烃加氢规律及动力学研究

来源 :中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:pandanemo
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催化加氢脱硫技术是目前炼油工业应用最为广泛的脱硫技术,可生产满足质量标准的车用汽油,然而,在深度加氢脱硫过程不可避免的会使部分烯烃被饱和,造成汽油辛烷值损失严重。因此,催化加氢脱硫技术进一步优化工艺,对全馏分FCC汽油进行轻、重馏分切割,仅重馏分进行催化加氢脱硫,保护了轻馏分中的烯烃,降低了辛烷值损失。FCC汽油重馏分中主要包含C7+烯烃,且C7C9烯烃含量占重馏分总烯烃含量85 wt%以上。因此,C7C9烯烃加氢规律的研究对于掌握重馏分加氢脱硫中的烯烃饱和与辛烷值损失规律,优化工艺参数,减少辛烷值损失有重要意义。按烯烃碳数分布规律将FCC汽油重馏分切割为80100 oC、100130 oC和130160 oC三个馏分段,使C7C9烯烃分别富集于三个馏分段中,考察了反应温度(220270 oC)、压力(1.53.0 MPa)、空速(14 h-1)、氢油比(100400)等工艺条件对C7C9烯烃加氢饱和的影响规律。研究发现,温度和空速对烯烃加氢饱和的影响高于压力和氢油比,且C7C9烯烃饱和率从大到小依次是C7>C9>C8。研究发现,双键位置对烯烃饱和率的影响高于空间位阻对烯烃饱和率的影响,双键从内部向两端迁移的反应使得内烯的饱和率高于端烯饱和率,并改变了空间位阻对烯烃加氢的影响。在针对不同结构烯烃饱和规律的研究发现,FCC汽油重馏分中不同结构烯烃饱和率具有不同的规律,C7正构烯烃>C7异构烯烃,但是C8、C9正构烯烃<C8、C9异构烯烃。这是因为在空间位阻影响较低的情况下,催化剂中的钴对正构烯烃加氢有强烈的抑制作用,对异构烯烃加氢抑制作用较弱,使得C8、C9异构烯烃饱和率较高,而C7异构烯烃饱和率较低是因为其中的2,3-二甲基-1-戊烯含量高但饱和率较低,使C7异构烯烃饱和率较低。另外,随着碳数增大,烯烃加氢对辛烷值的影响逐渐减小,这是因为随着碳数增大,烯烃加氢主体由正构烯烃变为异构烯烃,异构烯烃饱和辛烷值损失较小。在此基础上以C8烯烃为例研究了加氢动力学。选择在真实油品中适用性较好的幂函数型动力学方程方法,计算出C8烯烃加氢的反应级数为1.21,反应活化能为59.83 kJ/mol。本文通过详细分析C7C9烯烃的加氢饱和规律与辛烷值变化关系,为加氢脱硫工艺方案确定提供丰富的数据支撑和理论基础。
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