尿素醇解法合成HDU工艺及中间体热力学性质的研究

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本文对六亚甲基二氨基甲酸正丁酯(HDU)的合成工艺和中间体氨基甲酸正丁酯(BC)的热力学性质进行了研究。以正丁醇、尿素、己二胺为反应原料,三乙醇胺、二氧化钛和醋酸铅为催化剂经两步反应催化合成了HDU。采用一次回归正交确定了该合成反应的合适的工艺条件,产品收率达到81.8%。测定了BC在372.37K到479.27K温度范围内的饱和蒸汽压并用Antoine方程进行了关联。通过Virial方程和Vetere模型分别计算了气相的压缩因子和第二维里系数,从而估算了BC的蒸发焓。Othmer法被用来验证蒸发焓估算值的可靠性。采用绝热量热法测定了氨基甲酸丁酯在299.39K到453.21K的温度范围内的比热容实验数据,并获得了BC的Cp-T关联式。分别对BC的标准摩尔生成焓和标准熵进行了理论估算,并设计了一个热力学循环测定平衡常数来对其验证,结果证明估算是可靠的。
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