【摘 要】
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有机负氢化合物是有机化学中一类重要的化合物,在化学和生物化学反应中能给出负氢离子。许多重要的生物合成和代谢过程均有天然有机负氢化合物的参与,如烟酰胺辅酶NADH,黄素
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有机负氢化合物是有机化学中一类重要的化合物,在化学和生物化学反应中能给出负氢离子。许多重要的生物合成和代谢过程均有天然有机负氢化合物的参与,如烟酰胺辅酶NADH,黄素辅酶FADH,维生素C等。在有机合成领域,人造有机负氢化合物也逐渐得到了人们的关注。大量的有机负氢化合物被人工合成出来,并应用到有机化学反应中。
本论文的研究工作主要分成两个方面:一、利用合成的有机负氢化合物苯并咪唑啉,研究该负氢化合物对不同结构缺电子双键的还原。实验结果发现,在常温条件下该负氢化合物对带有强吸电子基团的底物反应能够取得较好的结果。如带有强吸电子基团的二腈基取代烯烃具有很好的还原效果,其他底物则反应难以进行。二、利用合成的苯并咪唑啉在加热条件和路易斯酸存在下,对α,β-不饱和酮的还原为模型反应进行研究,并探索温度、催化剂、溶剂等因素对反应的影响以得到最优化的反应条件。实验结果显示,在80℃下、高氯酸镁为催化剂、甲苯为溶剂,采用1.5个当量的负氢化合物能够很好的还原α,β-不饱和酮。在这种条件下,对一系列的α,β-不饱和酮进行还原,都取得了很好的结果。同时,对其机理也进行了研究,在反应条件不变的情况下,向反应中加入自由基抑制剂硝基苯,反应产率并未降低,可以推测苯并咪唑啉还原活化烯烃的过程是一步负氢的过程。本论文研究探索出一种还原缺电子双键新方法。
最后,实验验证了NADH模型物:BNAH与活化烯烃在氧气饱和的混合溶剂中的反应机理。在甲醇与乙腈的混合溶剂中,氧气饱和情况下,活化烯烃反应的主要产物为还原产物,但存在一定量的氧化产物,随着反应时间的延长,还原产物的比例越来越高。
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