不同形貌ZSM-5分子筛的合成及吸附性能研究

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因其特有的孔道结构和表面酸性,ZSM-5分子筛在分离和催化裂化领域中具有广泛应用。影响ZSM-5分子筛性能的主要因素有SiO2/Al2O3、晶粒大小、分散度、形貌等。研究分子筛的形貌控制在吸附和催化领域有着重要的意义。吸附质在分子筛孔道的吸附扩散速率往往是控制分离和催化裂化反应速率的关键步骤,研究沸石的吸附扩散性能对揭示ZSM-5孔道骨架和与吸附质分子的相互作用具有重要意义。本论文在前人工作的基础上,合成了多种不同形貌的ZSM-5分子筛,为不同形貌分子筛的开发奠定了理论与实践基础。通过调控实验条件,合成了不同形貌的ZSM-5分子筛,并利用XRD(粉末X射线衍射)、DLS(动力学激光光散射)、SEM(扫描电子显微镜)、HRTEM(高分辨率的透射电镜)等多种表征手段对合成的各种分子筛进行表征。通过调节反应物体系中的NH4F/SiO2摩尔比,合成了不同厚度的板形ZSM-5分子筛,厚度在200nm2μm之间,当n(NH4F)/n(SiO2)=0.4时,其垂直孔道方向的长度最短为200nm;在反应体系中加入KF,可合成出大尺寸球形ZSM-5分子筛,直径在2040μm之间;利用正硅酸乙酯为硅源,通过改变H2O/SiO2,制备了粒径为50800nm的棋子形ZSM-5分子筛。采用重量吸附仪(Hiden IGA-003)考察了有机小分子在不同形貌分子筛上的吸附热力学和动力学行为。结果表明,丙烷在三种不同形貌ZSM-5分子筛上吸附脱附等温线为Ⅰ型等温线,符合Langmuir吸附方程。热力学研究发现,50nm的ZSM-5对丙烷的作用最强。探讨了甲醇在不同形貌分子筛上的扩散行为,考察了温度,形貌等因素对扩散系数的影响。温度越高,扩散系数越大。在同一温度下,甲醇的扩散系数顺序为:薄板形ZSM-5>椭圆形ZSM-5>纳米级ZSM-5。
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