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为了解决整体催化剂涂层可能带来的内扩散影响等问题,本文以制备无涂层钯/堇青石整体式催化剂为目标,采用硅烷偶联剂对堇青石进行修饰,使其表面接枝特定官能团,以期优化钯(Pd)粒子在表面的锚定状态,提高催化剂的性能。通过苯乙烯加氢(PE)、1,5-环辛二烯加氢(COD)加氢反应,考察了制备工艺条件对催化活性及选择性的影响。首先进行了3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTS)修饰堇青石并负载Pd的研究。利用FT-IR、XRD、TEM、ICP及酸碱滴定法等表征手段对堇青石表面元素、接枝的氨基数量、Pd粒子晶态、粒径及负载量进行了表征。以苯乙烯加氢为探针反应评价了催化剂的活性,获得了最高活性(TOF值0.038mmol PE/min.mmol Pd)的制备工艺条件。进一步考察了不同种类官能团的影响,对比研究了一胺((3-氨丙基)三乙氧基硅烷)、二胺(γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷)、三胺(二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷)以及环氧基(γ-缩水甘油醚氧丙基三甲基硅烷)、巯丙基(3-巯丙基三甲氧基硅烷)及氯丙基(3-氯丙基三甲氧基硅烷)硅烷偶联剂。以COD部分加氢反应的活性及中间产物环辛烯(COE)的选择性对催化剂的性能进行评价。结果表明,氨基的引入让COD倾向于深度加氢；而引入氯丙基、氧丙基,则能在高COD转化速率的同时,使COE选择性明显提高。XPS分析表明,不同官能团引入使其所锚定的Pd结合能产生变化,因而表现出不同的COE选择性。在氧丙基改性工艺基础上,还考察了改性溶剂、前驱体及超声操作的影响。结果表明,采用甲苯为溶剂、乙酰丙酮钯Pd(acac)2为前驱物、超声浸渍Pd粒子,可以获得最高的催化剂活性与COE选择性,COD完全转化时间只需15min,在COD转化率为90%时,COE选择性达到92%。综上所述,硅烷偶联剂改性法实现了具有良好活性的无涂层式整体式催化剂的制备,表现出一定的应用前景。