二维钙钛矿材料载流子动力学研究

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二维有机无机杂化钙钛矿材料,由于同时具备优良的特性与稳定性,被认为是用于制备下一代光电器件的理想材料。因为二维有机无机杂化钙钛矿材料引入的层间有机基团对载流子性质的影响,材料中的能量转移与电荷转移过程一直是研究重点。我们通过改变层间有机基团的种类,并采用瞬态吸收光谱技术,研究层间有机分子三线态与无机金属卤化物八面体之间的能量转移过程,和制备工艺对材料的影响。本论文具体内容概括如下:(1)我们制备了萘甲胺作为层间有机基团的二维有机无机杂化钙钛矿材料,研究有机分子萘甲胺的三线态与二维有机无机杂化钙钛矿中的无机层之间的三线态能量转移过程。通过瞬态吸收光谱与时间分辨上转换荧光光谱,我们发现,在二维有机无机杂化钙钛矿材料中,无机层向有机分子萘甲胺的三线态能量转移过程是通过亚皮秒的空穴转移介导的分步三线态能量转移机制实现。我们也提供了光谱证据证明萘甲胺三线态准分子的形成过程。此外,我们发现在二维有机无机杂化钙钛矿单晶中,萘甲胺的三线态可以直接吸收光子形成激发态。并且通过调节有机层中与萘甲胺混合的有机基团类型与比例可以改变萘甲胺三线态发光与萘甲胺三线态准分子发光的比例,使用萘甲胺与苯乙胺混合的二维钙钛矿样品观察到白光发射的室温磷光现象。(2)我们制备了使用环己基甲胺(CMA)与环己基二甲胺(CHBA)作为层间有机基团的二维有机无机杂化钙钛矿材料,形成了Ruddlesden-Popper相与Dion-Jacobson相二维钙钛矿薄膜,并且通过改变制备工艺调控薄膜中成分的分布。通过瞬态吸收光谱,我们发现了使用CMA制备的二维钙钛矿薄膜具有小n值成分分布在薄膜上表面,大n值以及三维成分分布在下表面的独特现象。使用CHBA制备的二维钙钛矿薄膜具有混乱分布的结构。并且在调控工艺中发现,在溶剂中添加二甲基亚砜(DMSO),与使用氯苯作为反溶剂均会有效地增加大n值以及类三维成分的生成。除此之外,我们也发现了使用硫氰酸铵作为添加剂会导致薄膜中成分发生重新整理并且使载流子的寿命得到延长。
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