沉香木挥发物热响应特性及鉴别模型的构建

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沉香是指沉香属树种在生长过程中形成的由木质部组织及其分泌物共同组成的天然混合物质。沉香是被誉为众香之首,其价格因产区不同而相差悬殊。非专业人员很难对沉香的产区、奇楠或者普通沉香等信息加以区分。本研究以沉香木质部组织及其分泌物为试验材料,从沉香木解剖和沉香香气的角度出发对沉香属树种的解剖分析归纳了 6个沉香木样本解剖特征;通过对热处理沉香木采用TD-GCMS测试结合化学计量法处理数据,探讨了沉香木热处理挥发物对不同加热温度的响应特性;建立了3个沉香分类的判别模型;得到4种沉香的指纹图谱,以此为未知沉香样品的判别提供依据。主要结论如下:(1)6组沉香木样本解剖特征存在很明显的一致性,主要表现在材色、管孔形态、射线形态以及丰富的岛屿型内含韧皮部。同时存在一定的差异,表现在树胶、分隔木纤维差异等方面。对比奇楠与普通沉香(Aquilariasinensis)主要差异:奇楠内含韧皮部密度较高约为436个/cm2,射线略高2-28细胞,弦切面晶体可见,普通沉香内含韧皮部约为176个/cm2,射线高2-15细胞,晶体未见;对比惠安系沉香(Aquilaria crassna)与星洲系沉香(Aquilaria filaria)主要差异:惠安系沉香内含韧皮部略高774-967μm,树胶及分隔木纤维未见;星洲系沉香内含韧皮部约387-542μm,树胶丰富,分隔木纤维可见。(2)奇楠和普通沉香的主要热处理产物均为倍半萜和其他芳香族化合物。奇楠样本中检测出倍半萜总相对峰面积46.2-70.0%,其他芳香族化合物总相对峰面积3.3-11.1%;普通沉香样本中倍半萜总相对峰面积48.7-64.6%,其他芳香族化合物总相对峰面积8.7-15.0%。随着温度的升高,奇楠样本和普通沉香样本的倍半萜相对强度、其他芳香族化合物相对强度以及全部产物相对强度均呈升高趋势;奇楠和普通沉香中倍半萜的相对强度均大于其他芳香族化合物;在120a℃时,奇楠的总相对峰面积最高;在温度低于 16℃时,奇楠中分子量为的 134.073、136.052、148.052、178.099、218.167等成分均不能被测出。普通沉香的最大相对峰面积在140℃。(3)热处理沉香木结合TD-GCMS测试结合化学计量法处理数据,可以运用于惠安系沉香与星洲系沉香;奇楠与普通沉香;奇楠、惠安系沉香与星洲系沉香三个模型中沉香的区分。这个过程中,逐步判别模型能有效的筛选自变量,选取特征化合物,简化模型计算量。Fisher判别分析以及Bayes判别分析可以有效地区分沉香进行,三个模型的初始验证正确率为100%,交叉验证正确率均大于97%。判别模型得出的判别公式(及重心坐标)可以用于鉴别未知类别的沉香样品。(4)建立越南奇楠、海南沉香、越南沉香、印尼沉香4种沉香的指纹图谱,共有峰的相对保留时间RSD以及相对峰面积RSD均小于5%,说明各样本的共有峰均能很好的对齐,且共有峰的强度具备一定的规律性。指纹图谱共有峰与沉香样本的解剖特征比对结果存在一致性。
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