超声作用下酯交换合成蔗糖月桂酸酯及产物的分离表征

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蔗糖脂肪酸酯是一种优良的表面活性剂。目前蔗糖酯的合成方法或多或少存在着反应时间长、反应温度高、催化剂价格昂贵等不足,不符合绿色化学的发展要求。超声能加速和控制化学反应。把超声波技术引入到蔗糖酯的合成中,不但有助于研究开发合成蔗糖酯的新方法,也可以拓展和丰富超声波应用于有机合成的内涵。本文以月桂酸甲酯和蔗糖为原料,在超声波作用下合成蔗糖月桂酸酯。主要研究内容及结果如下:(1)单频超声场中合成蔗糖单月桂酸酯的研究。结果表明:在三个影响酯交换合成蔗糖月桂酸酯的实验因素中,糖酯摩尔比对蔗糖单月桂酸酯产率影响最大,溶剂用量次之,催化剂用量影响最小。通过响应面分析法,建立了以蔗糖单月桂酸酯产率为响应值的数学回归模型:R=69.78-9.71A+2.35B+4.92C+0.31AB-2.08AC+2.13BC-14.00A2-2.78B2-12.08C2。合成蔗糖单月桂酸酯的适宜工艺条件:糖酯摩尔6.7:1、催化剂用量13.1%、DMSO试剂量为7.9mL。在适宜工艺条件合成的蔗糖单月桂酸酯产率可达71.96%。(2)建立高效液相色谱-蒸发光散射检测方法(HPLC-ELSD)检测蔗糖月桂酸酯的方法。通过色谱方法研究,建立了一种快速、简便、准确定性定量分析蔗糖单月桂酸酯同分异构体、蔗糖二月桂酸酯、蔗糖三月桂酸酯的高效液相色谱-蒸发光散射(HPLC-ELSD)检测方法。电喷雾电离质谱(ESI-MS)分析结果证实超声法合成的蔗糖月桂酸酯中蔗糖单月桂酸酯的同分异构体至少有6种,蔗糖二月桂酸酯的同分异构体至少有12种,在蔗糖单月桂酸酯中,蔗糖-1’-月桂酸酯、蔗糖-6’-月桂酸酯和蔗糖-6-月桂酸酯三个同分异构体含量较多。(3)超声条件对酯交换合成蔗糖月桂酸酯影响的研究。研究发现:在20kHz.33kHz.53kHz.80kHz四个超声频率中,频率越低蔗糖单月桂酸酯的产率越大,频率越大蔗糖二月桂酸酯的产量越高,蔗糖单月桂酸酯的比例随超声频率的降低而升高;在0.55-1.04W·cm-2声强范围内,声强越高越有利于酯交换反应合成蔗糖酯,声强的提高,不但增加了蔗糖单月桂酸酯产率和蔗糖二月桂酸酯的产量,也缩短了反应达到单酯最高产率的时间;在脉冲超声作用方式40%-100%范围内,脉冲宽度越短,蔗糖单月桂酸酯产率和双酯产量越低,酯交换合成蔗糖月桂酸酯达到单酯最大产率所需时间越长;在60-90℃温度范围内,反应温度越高,蔗糖单月桂酸酯的起始生成速率越大,蔗糖二月桂酸酯的产量越高,但较高的反应温度并没有显著提高蔗糖单月桂酸酯的产率,也没有缩短反应时间。
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