2-萘磺酸和2-萘磺酸钠在硫酸水溶液中固液相平衡研究及其应用

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2-萘酚是一种重要的有机化工原料,常用于染料、橡胶、医药、香料等产品的生产。目前最成熟的2-萘酚生产工艺为磺化碱熔法,主要包括磺化、中和、碱熔、酸化四个步骤。我国为世界第一大2-萘酚生产国,国内的2-萘酚生产普遍使用磺化碱熔法。但磺化碱熔法具有能耗高、环境污染严重等缺点,制约了2-萘酚生产在国内的发展。为此,需对2-萘酚的生产工艺进行改进。为改进2-萘酚的生产流程,我们使用动态法对2-萘磺酸和2-萘磺酸钠在硫酸水溶液中的溶解度进行了测定,并对溶解特性做了简要分析:硫酸浓度相同时,2-萘磺酸和2-萘磺酸钠在硫酸水溶液中的溶解度都随温度升高而增大;温度相同时,他们的溶解度都随硫酸浓度的增大先减小后增大,且都在纯水中得到最大溶解度,在质量分数为0.70的硫酸水溶液中得到最小溶解度;相同状态下,2-萘磺酸的溶解度不小于2-萘磺酸钠的溶解度,且二者的溶解度差异随着温度升高、硫酸浓度降低而变大,并随着温度降低、硫酸浓度增加而趋于一致。因为2-萘磺酸和2-萘磺酸钠在硫酸水溶液中的溶解现象比较复杂,本文使用Apelblat方程对测得的固液相平衡数据进行关联,并得到相应的方程参数。其中Apelblat方程拟合2-萘磺酸在硫酸水溶液中的溶解度数据的温度均方差为0.40~0.94 K,拟合2-萘磺酸钠在硫酸水溶液中的溶解度数据的温度均方差为0.11~0.62 K,说明拟合结果与测量值吻合良好。根据2-萘磺酸和2-萘磺酸钠的溶解度差异,本文提出了一种在磺化碱熔法制备2-萘酚工艺的中和工序中使用硫酸钠代替亚硫酸钠的新生产工艺,并通过计算和实验的方法确定了部分工艺参数,工艺中用水量与硫酸钠的摩尔比为80:1,中和反应中2-萘磺酸和硫酸钠的摩尔比为3.2:1,蒸发结晶工序中,硫酸水溶液被浓缩至硫酸质量分数为50%。对该工艺的循环稳定性进行了验证,并进行了稳定状态下的物料衡算。
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