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直接甲酸燃料电池是一种近年发展起来的新型燃料电池。由于其具有功率密度大、毒性小、安全性好等优点引起人们的广泛关注。虽然甲酸燃料电池的研究取得了很大进展，但其商业化进程还受到很多因素的制约，其中催化剂是限制其发展的重要因素之一。本论文采用脉冲电沉积技术，制备了一系列核壳结构钯基催化剂，考察了这些催化剂的甲酸氧化催化活性。（1）采用NaBH4还原法成功地制备了小颗粒的PtAu纳米粒子。以聚乙二醇为保护剂，氯金酸溶液作为前驱体，在前驱体中加入微量的氯铂酸溶液，使用NaBH4进行还原。结果显示，虽然加入的铂含量非常少，但可以显著地减小Au纳米粒子的大小。用普通方法制备的Au粒径约十几纳米，添加氯铂酸后，粒子减小到2.8nm左右。同时，由于保护剂聚乙二醇的作用，所制备的纳米粒子可以很均匀地分布在碳载体上。（2）以NaBH4还原法制备的PtAu/C为核，氯化钯为电解液，利用电沉积技术成功地制备了PtAu@Pd/C核壳催化剂。催化剂的核壳结构分别通过物理表征和电化学手段进行证实。首先，XRD表征结果显示PtAu/C的晶粒度为2.8nm左右，而沉积Pd之后，所得催化剂组分晶粒度约为4.5nm，可以说明Pd沉积在PtAu粒子的表面使得晶粒度变大。其次，TEM表征显示了相同的结果。通过对PtAu/C和PtAu@Pd/C的TEM图做统计分布，得知PtAu/C的粒径主要分布在2.7nm左右，而PtAu@Pd/C主要分布在4.9nm范围左右，与XRD结果一致。从STEM结果可以看出，催化剂具有明显的核壳结构。电子能量损失信号图显示壳层厚度约2个Pd原子层。另外，我们还对催化剂做了XPS表征。通过对XPS结果进行拟合分析，发现Au和Pd的电子结合能都发生了明显偏移，而且表面Au和Pd的原子比远远小于整个催化剂中Au和Pd的理论原子比，这说明催化剂的表面富含Pd元素，并且Pd覆盖在Au的表面。电化学手段通常用于评价催化剂的性能，这个工作中也用于证实催化剂的核壳结构。采用CO溶出伏安分别对PtAu/C、Pd/C和PtAu@Pd/C进行电化学分析。CO在PtAu@Pd/C的表面氧化出现两个峰，前一个为CO在Pt表面的氧化，后一个为CO在Pd表面的氧化。与PtAu/C和Pd/C相比，这两个峰明显负移，可能原因是Pd与Pt之间的相互作用造成的，另外，前一个CO氧化峰比PtAu/C有所减弱，这说明电沉积的Pd覆盖在了PtAu核的表面，导致Pt表面CO的吸附量减小，这同样可以作为证实核壳结构的依据。该催化剂显示了较高的甲酸氧化电流密度，为4.4A.mg-1Pd and0.83A.mg-1metal，分别为商业Pd/C的8.5和1.6倍。（3）采用有机溶胶法制备的Ru/C为核，脉冲电沉积钯为壳，制备了Ru@Pd/C催化剂。首先，采用有机溶胶法以乙二醇为溶剂和还原剂，制备了Ru/C催化剂，XRD和TEM结果显示所制备的Ru/C大约2nm。Ru/C的电化学性能评价采用CO溶出伏安。在0.4V处，出现明显的CO氧化峰，说明所制备的Ru/C基本符合要求。其次，利用脉冲电沉积技术，以有机溶胶法制备的Ru/C为核，沉积Pd制备了Ru@Pd/C核壳催化剂。考察了Ru/C载量、脉冲通断比、沉积量等因素对Ru@Pd/C催化活性的影响。用有机溶胶法分别制备了载量为5%、10%和20%的Ru/C，XRD结果显示三者没有太大差别，沉积相同比例的Pd之后，以10%Ru/C为核的Ru@Pd/C显示了最高的甲酸氧化电流密度。当设置不同的通断比时，Ru@Pd/C显示不同的HUPD峰。随着通断比的减小，氢的吸附峰逐渐减小，一方面说明了Pd的存在，另一方面也说明了虽然脉冲接通的时间相同，但由于拖尾电流等因素的存在使得脉冲断开的时候也会发生Pd的沉积，因此通断比越小，Pd的沉积量越大，氢的吸附峰越大。另外，我们也考察了沉积不同量的Pd制备的Ru@Pd/C的甲酸催化氧化。当Ru:Pd为10:1时，Ru@Pd/C有最大的甲酸氧化电流密度。虽然沉积的Pd的量很少，但Ru@Pd/C的甲酸氧化电流密度很大，无论以A.mg-1metal计算还是以A.mg-1Pd计算，Ru@Pd/C的电流密度都大于商业Pd/C。CO溶出伏安一方面用于评价Ru@Pd/C的抗CO中毒能力，另一方面用于证实Ru@Pd/C的核壳结构。结果显示，Ru@Pd/C在0.40V和0.74V出现两个CO氧化峰，分别为CO在Ru和Pd表面的氧化。与Ru/C和Pd/C相比，这两个峰均发生负移，说明Ru@Pd/C抗中毒能力提高了，这可能是Pd沉积在Ru的表面，Pd与Ru之间的相互作用造成的。以上优点表面该催化剂在甲酸燃料电池领域有非常广阔的应用前景。