【摘 要】
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有机锡化合物（organotin compounds,OTCs）是锡与碳结合的金属有机化合物,也是内分泌干扰物质之一,自上世纪中期开始OTCs逐渐被应用于海洋防污涂料中并逐渐污染海洋环境,被认为是迄今为止人类引入海洋环境中毒性最大的物质之一。中国在2011年正式生效国际海事组织（International Maritime Organization,IMO）制定的《国际控制船舶有害防污底系统公约》
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有机锡化合物（organotin compounds,OTCs）是锡与碳结合的金属有机化合物,也是内分泌干扰物质之一,自上世纪中期开始OTCs逐渐被应用于海洋防污涂料中并逐渐污染海洋环境,被认为是迄今为止人类引入海洋环境中毒性最大的物质之一。中国在2011年正式生效国际海事组织（International Maritime Organization,IMO）制定的《国际控制船舶有害防污底系统公约》（International Convention for the Control of Harmful Anti-Fouling Systems on Ships,AFS）,但由于上世纪末期中国港口和海洋运输的飞速发展,以及OTCs在沉积物中长时间不易降解的特性,中国沿海一直受到OTCs的困扰。为全面了解中国东部沿海港口OTCs的污染状况,同时调查其生态风险和对人体健康带来的风险,本研究以中国东部沿海典型港口的海岸沉积物和附近海域的海洋生物（包括软体动物、甲壳类和鱼类）为目标,利用气相色谱-三重四级杆串联质谱仪（gas phase triple quadrupole tandem mass spectrometer,GC-MS/MS）对其体内三丁基锡（tributyltin,TBT）、二丁基锡（dibutyltin,DBT）、一丁基锡（monobutyltin,MBT）、三苯基锡（triphenyltin,TPh T）、二苯基锡（diphenyltin,DPh T）、一苯基锡（monophenyltin,MPh T）等共6种OTCs的含量进行测定。结果显示,中国东部港口海岸沉积物ΣOTCs浓度水平在6.7~39 ng Sn g-1 dw之间,平均浓度为14 ng Sn g-1 dw。附近海域的海洋生物均有检出OTCs,浓度范围分别为0.81~2900 ng Sn g-1 dw,平均浓度为130 ng Sn g-1 dw。其中包含苯基锡（phenyltin,Ph Ts:MPh T、DPh T和TPh T）和丁基锡（butyltin,BTs:MBT、DBT和TBT）两大类,海岸沉积物主要是BTs污染,贡献率在35%~100%之间,平均贡献率为77%;各港口附近海域海洋生物OTCs以Ph Ts为主,贡献率在51%~87%之间,平均贡献水平为71%。从内部空间上看,东南沿海港口群附近海域OTCs污染水平相对更高。与世界上其他地区比较,中国东部港口海岸沉积物OTCs处于较低水平,附近海域海洋生物OTCs污染平均水平处于中等水平。中国东部沿海港口的OTCs污染来源复杂多样,主要可能是历史残留和农业农药使用。另外,BTs污染下降的主要原因可能是和中国生效AFS公约控制管理TBT防污涂料;而Ph Ts污染出现上升并且东南沿海港口群较高,可能与农药用药等多种因素有关,但关于与农业发展的具体关系还需要进一步研究追溯。基于对中国东部沿海港口海岸沉积物的TBT和TPh T残留水平进行生态风险评价,按照荷兰国家海岸与海洋管理研究所（Netherlands National Institute for Coastal and Marine Management,RIKZ）提出的《沿海海洋沉积物质量指南》中的给出的最大限值,中国东部沿海的渤海湾港口群和东南沿海港口群可能存在一定的生态风险。基于食用海产品对人体暴露OTCs的健康风险评价则表明,中国东部沿海港口附近海域部分海洋生物对人体健康可能存在潜在风险,主要集中在东南沿海港口群附近海域。对海洋生物类型来说,软体动物的风险要高于甲壳类和鱼类;对于不同人群来说,食用海产品对儿童的风险最大,其次是青少年和成人。海洋生物中TPh T的残留水平最高,其对人体风险的贡献高达66%,但是残留水平较低的TBT由于毒性影响对人体风险的贡献也达到了仅次于TPh T,达到了14%。因此,今后还是有必要对我国东部沿海及附近海域的BTs和Ph Ts污染都需要进行持续监测,尤其是东南沿海港口群,并采取一定措施保护海洋生态系统和人体健康。
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