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铜氢试剂[CuH(PPh3)]6可选择性的与α,β-不饱和羰基化合物进行共轭加成反应,也可催化硅氢化合物对α,β-不饱和羰基化合物进行共轭加成。反应中形成的烯醇负离子中间体或烯醇醚经后处理得到相当于还原α,β-不饱和羰基化合物中碳碳双键的产物。烯醇负离子不经水解,可直接与其它官能团反应,则可进行多米诺反应,从而可以简化反应操作、减少分离环节,提高反应的效率和产率。尽管基于CuH催化共轭加成的多米诺反应已有报导,但主要集中于分子内反应,有关分子间反应的报导较少,分子间反应的立体选择性也比分子内反应的难控制。此外,发现新型高效催化反应一直是催化研究的核心内容。本文研究了CuH催化的不饱和羰基化合物的共轭加成-分子间aldol加成多米诺反应。在由铜化合物和硅烷生成的CuH的存在下,实现了丙烯酸酯或丁烯酸酯﹑酮和硅烷之间的共轭加成-分子间aldol加成多米诺反应。用到不同的膦配体稳定CuH及调整其活性和反应的选择性。使用CuH-DPEphos催化剂,利用丙烯酸酯或丁烯酸酯在室温下进行反应,以高收率及中等的非对映异构体选择性(d.r.<66/34, anti/syn)得到了多米诺产物。通过降低温度﹑使用空间位阻较大的不饱和酯及Xantphos作为配体,非对映异构体选择性有较大的提高。在-30℃下,利用CuF(PPh3)3·2MeOH和Xantphos生成的CuH,丙烯酸叔丁酯与(取代)苯乙酮的反应给出的d.r.值达到96/4(anti/syn),这是此类反应最高的d.r.值。通过这类反应,得到了43个β-羟基羧酸酯,其中包括35个新化合物。发现了一种新型的CuH催化的共轭还原-aldol加成-内酯化多米诺反应。在CuH存在下,(取代)苯乙酮、马来酸二甲酯及硅烷可以进行三步反应,生成带β-酯基的内酯。在CuH-DPEphos或CuH-Xantphos催化下,可以给出较高的收率,而CuH-DPE和CuH-DPP作为催化剂时,收率较低。不饱和二酯的构型对反应很重要,马来酸酯对反应的活性较高,而富马酸酯较低。另外,衣康酸酯也显示了较高的活性。用马来酸酯或衣康酸酯作为CuH受体时,多米诺反应的立体选择性在一定程度上受取代羰基的影响。对于大多数反应得到了中等的非对映异构体选择性。除了芳香酮,脂肪酮也可参与这类多米诺反应。对三步多米诺的不对称反应也进行了研究,利用手性BINAP配体,得到的ee值达70.2%。共得到24个内酯,其中19个未见文献报导,并且进行了全面的表征。本工作所揭示的方法为带有β-酯基-γ-内酯结构的复杂分子及相关化合物的合成提供了一条高效的路径。