【摘 要】
:
LiNi0.5Mn1.5O4(LNMO)高压锂离子电池和锂硫电池是未来电动汽车的候选电源,但两者循环性能都较差。为了解决这些问题,本文采用电泳沉积(electrophoretic deposition,EPD)和抽滤的方法将超薄超轻的石墨烯基膜层沉积在电极和隔膜的表面,在不降低电池质量和体积比能量的条件下,提升了LNMO电极和锂硫电池的电化学性能,并深入分析了性能提升的机理。采用EPD法在LNMO
论文部分内容阅读
LiNi0.5Mn1.5O4(LNMO)高压锂离子电池和锂硫电池是未来电动汽车的候选电源,但两者循环性能都较差。为了解决这些问题,本文采用电泳沉积(electrophoretic deposition,EPD)和抽滤的方法将超薄超轻的石墨烯基膜层沉积在电极和隔膜的表面,在不降低电池质量和体积比能量的条件下,提升了LNMO电极和锂硫电池的电化学性能,并深入分析了性能提升的机理。采用EPD法在LNMO电极表面沉积了对苯二胺修饰的还原氧化石墨烯(p?phenylene diamine decorated rGO,pPD-rGO)。通过调节沉积电压和时间实现了对pPD-rGO层面载量的控制。进一步改进EPD技术,发明了电泳过滤沉积法,其关键之处是将隔膜置于电泳沉积的电极中间且不与电极接触。在电场力作用下,石墨烯片过滤沉积在隔膜上。基于这种新方法,设计了连续电泳装置并成功批量制备了两种石墨烯/聚丙烯复合隔膜——pPD-rGO/3401复合隔膜和少缺陷石墨烯/3401(less defects graphene/3401,LDG/3401)隔膜。pPD-rGO/3401和LDG/3401隔膜上的石墨烯层面载量分别仅有0.017 mg/cm2和0.1 mg/cm2,在隔膜中的质量百分比分别低于1%和10%。此外本文还合成了TiO2包覆少缺陷石墨烯(TiO2 coated less defects graphene,TiO2-LDG)纳米片,并采用抽滤法制备了TiO2-LDG/3401复合隔膜,完全覆盖隔膜的TiO2-LDG层最低面载量仅有0.09 mg/cm2。研究了pPD-rGO层面载量、充放电电位区间和石墨烯化学结构对LNMO电极循环性能的影响。对pPD-rGO层面载量和充放电电位区间优化后发现,当pPD-rGO层面载量为20μg/cm2,充放电电位区间为4.2-5.2 V时,pPD-rGO层改性的LNMO电极具有最优的循环性能,在1 C下循环1000周后剩余比容量为100 m Ah/g,容量保持率为81.7%,每周衰减仅有0.018%。提高沉积电压或延长沉积时间,会使得pPD-rGO层面载量变高,这会阻碍锂离子传输,降低LNMO比容量。pPD-rGO层由于表面吸附碱性pPD分子,可以通过酸碱中和反应消耗酸性的F自由基,使得碳酸乙烯酯(ethylene carbonate,EC)开环数量减少,因此在pPD-rGO层表面易形成长链的聚碳酸乙烯酯(poly ethylene carbonate,PEC)和更多的Li F,使得pPD-rGO/电解液界面处的正极/电解液界面层(cathode/electrolyte interface,CEI)更致密。该致密CEI层阻止PF6-离子的扩散和新的F自由基的生成,从而稳定CEI层,提升LNMO电极的循环性能。此外将pPD-rGO/3401复合隔膜与LNMO电极配合使用,也提升了电极的循环性能,说明隔膜上的pPD-rGO层也可以稳定CEI层。将LDG/3401复合隔膜用于锂硫电池,提升了锂硫电池的循环性能,原因是LDG层提升了硫电极电导率并且降低了电荷传递阻抗,同时还可以抑制多硫离子向锂负极扩散,减少活性硫的不可逆损失。将TiO2-LDG/3401复合隔膜用于锂硫电池,提升了锂硫电池的循环性能。当TiO2-LDG层面载量为0.09 mg/cm2时,电池循环性能最优。将该复合隔膜用于载硫量分别为1.4 mg/cm2和3.5 mg/cm2的硫电极,在0.2 C下循环150周后其剩余比容量分别为704 m Ah/g和686 m Ah/g,每周衰减率分别为0.09%和0.2%。此外还研究了TiO2-LDG/3401_0.09隔膜不同使用方式对锂硫电池性能的影响。在TiO2-LDG层面对硫正极的电池中,TiO2-LDG层主要通过捕获溶解在电解液中的多硫离子、抑制多硫离子的扩散以及降低电荷传递阻抗来提升电池循环性能;在TiO2-LDG层面对锂负极的电池中,TiO2-LDG层主要通过抑制锂枝晶来提升电池循环性能。
其他文献
异种材料复合构件在节约能源、减少碳排放等领域中具有显著优势,尤其Ti/Al异种合金接头综合了Ti合金的耐蚀、高强度及Al合金的低成本、密度低等优势,在航空航天、汽车领域中有巨大应用潜力。但二者界面产生的脆性金属间化合物(Intermetallic compounds,IMC)层一直是Ti/Al连接的主要困难,激光熔钎焊技术因热源的精确可控,有望实现对IMC层的控制获得优质Ti/Al接头,已成为Ti
固定床和流化床气化炉广泛应用于我国煤化工行业,其运行温度一般低于1000℃,产生的粗合成气含有大量的飞灰。飞灰的可燃物含量较高(20%~40%),可用作二次燃料,但难以有效利用,造成了严重的燃料浪费和经济损失。飞灰气流床气化炉采用气流床气化工艺处理携带飞灰的高温粗合成气,将粗合成气脱除飞灰和飞灰气化利用的过程结合。然而,这种新型气流床气化炉试运行中存在烧嘴和下渣口结渣的问题。为此,本文提出了粗合成
海水反渗透(Sea water reverse osmosis,SWRO)是经济高效地利用海水制备饮用水的工艺。为抑制海水中微生物的增殖,对海水进行预处理是必不可少的过程。但是,杀菌剂与有机物反应生成的消毒副产物(Disinfection by-products,DBPs)具有致癌性和致畸性,而目前的海水淡化反渗透膜多采用聚酰胺材质,其自身的物理化学特性决定其对小分子DBPs的去除率较低(低于70
在面向环境约束下多功能维护机械臂操作与作业任务中,在线运动规划能够使机器人根据有限传感资源对任务进行合理分解,并自动做出安全、有序、平稳的动作。目前在线运动规划在理论研究中存在局限性,如收敛速度慢、避障依赖模型、关节轨迹规划复杂度高等问题,一定程度上限制了运动规划理论在多功能维护臂上的实际应用。另外,现有机器人系统以上层运动学开放接口为主,有利于融合先进智能算法实现机器人的自动化和智能化。因此,致
随着我国新建钢结构建筑体量的迅速扩大以及高强钢结构设计标准的颁布,国产高强钢板在建筑结构领域中的应用将愈加广泛。近年来,国产Q690钢材在建筑结构领域的应用逐渐增多,多用于柱等结构主要受力构件中。在服役过程中,腐蚀是钢结构建筑将面临的一大耐久性问题。腐蚀会造成构件截面均匀或不均匀损伤,进而造成构件承载性能和变形性能的退化。相比于普通强度钢结构,高强钢结构构件的截面尺寸往往较小,因而对腐蚀损伤会更加
发展清洁高效的海上风电是应对全球气候变暖和能源危机的重要举措。经过过去十余年的快速发展,我国近海的风场规划已基本完成,开发更优质的深远海风资源是未来海上风电的发展趋势。当水深超过50 m时,固定式风机下部结构的建造成本将急剧上升,发展浮式风机是深远海风场开发的必然选择。浮式风机下部结构的开发需经历概念设计、初步设计以及详细设计三个阶段。其中,概念设计阶段的主要任务是结构选型及主尺寸设计,是开展初步
在过去的二十年中,中医学客观化研究引起了越来越多的关注,利用人体体表可见光彩色图像进行医学图像处理与诊断的研究不断涌现。作为中医“望诊”核心的“舌诊”更是在舌像的采集、处理、以及分析等方面得到了深入的探讨,本文研究舌像处理与分析中的高性能预处理算法。现有的舌像分析主要集中在舌像成像设备、舌像特征提取、以及舌像分类等方面,舌像分析中的预处理问题得到的研究较少,其中舌像的光照干扰及图像配准问题并未得到
全球卫星导航系统(Global Navigation Satellite System,GNSS)作为最具竞争力的定位与导航技术,仍然是当前最可靠、应用最广泛的导航信息源。然而在一些特殊环境下,如地下、室内以及遮挡严重的环境中,GNSS信号容易被阻断而无法正常工作。多源导航技术可作为这些特殊环境下有效的补充方案,通过平台携带的传感器,利用环境中所有潜在可用信息源,实现可靠、稳定且精确的定位导航服务
慢性肾脏病(chronic kidney disease,CKD)是肾脏结构或功能的不可逆性改变。蛋白尿不仅是大多数CKD患者共同的临床表现,而且在CKD的进行性发展中起重要作用。蛋白尿可通过诱导足细胞损伤和凋亡等导致肾小球硬化;通过直接毒性作用、激活补体和炎性小体、诱导氧化应激、促进凋亡等途径导致肾小管萎缩和间质纤维化。了解蛋白尿及其在CKD进展中的作用对于研究CKD治疗新靶点和延缓CKD的进展