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本文研究了酸酐与羟基、环氧与羧基的反应制备超支化聚酯(HBPs)和树枝状聚酯的方法,并将端羧基的超支化聚酯应用于环氧树脂固化。主要内容如下: 以甲基四氢苯酐(MeTHPA)、邻苯二甲酸酐(PA)、六氢苯酐(HHPA)和环氧丙醇(Glycidol)为原料,在不同聚合条件下合成了超支化聚酯;通过核磁共振氢谱测定了支化度,用GPC方法表征了分子量。实验证明,反应物配比影响支化度和分子量,酸酐/Glycidol比值越高,则产物支化度越高;加料方式对支化度和分子量也有较大影响,相同配比下,一次性投料合成的聚酯支化度和分子量都最低。所合成的超支化聚酯的支化度最高的达到0.76,比一般方法合成的超支化聚酯的支化度高,且合成方法简便易实施;GPC测定的表观相对分子量在1000~2600g/mol之间。DSC结果表明,超支化聚酯的玻璃化转变温度在15~50℃之间,同种酸酐不同配比下的Tg相差不大。 选用三羟甲基丙烷为核,邻苯二甲酸酐,环氧丙醇为支化结构单元合成了与相应超支化聚酯具有对应结构的第一及第二代树枝状聚酯。反应温度、单体摩尔比对合成反应有较大影响。核磁共振氢谱,红外吸收光谱,凝胶渗透色谱对每一代产物的表征显示得到了所需的目标产物。 采用端羧基的超支化聚酯HBPs作为环氧树脂的大分子固化剂,研究了体系的固化行为、动力学及固化物性能。确定了羧基与环氧基的摩尔比、促进剂及其用量、固化反应的动力学参数及固化工艺。实验发现与MeTHPA/环氧树脂固化体系相比HBPs/环氧树脂固化体系,凝胶时间更短、固化速度更快、体积收缩率更小;但固化物耐溶剂性能、力学性能和热性能要差一些。- 对端梭基的超支化聚酷HBP.SA和甲基四氢苯配(Me们丑伙)作为环氧树脂的混合固化剂的研究发现,HBP一SA的加入降低了固化的体积收缩率,增加了环氧固化物的拉伸强度和冲击强度,但弯曲强度、压缩强度、硬度和耐热性能有所下降。加入10%的HBP一SA,拉伸强度和冲击强度可分别提高巧0%和500%,增韧增强效果明显。关键词:超支化聚酷;树枝状聚酷;环氧树脂:固化反应; 机械性能;热性能