2-氯-5-甲基吡啶的合成工艺研究

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2-氯-5-甲基吡啶是合成吡虫啉等烟碱类杀虫剂的关键中间体,论文研究了2-氯-5-甲基吡啶的合成工艺,以江苏扬农化工集团有限公司吡虫啉生产线的中间产品5-甲基-3,4-二氢-2(1氢)-吡啶酮为原料,经氯气氯化转变成5,6-二氯-5-甲基哌啶-2-酮,再经消除氯化氢,酮-烯醇互变芳构化和吡啶环上的羟基氯置换反应生成目标中间体2-氯-5-甲基吡啶。针对江苏扬农化工集团有限公司吡虫啉生产线2-氯-5-甲基吡啶工段采用三氯氧磷为氯化剂进行羟基氯置换反应存在的产物收率偏低,产生大量的含焦油状固体废渣等问题,分别用固体光气和光气替换三氯氧磷,通过催化剂、溶剂的筛选和工艺参数的优化,使2-氯-5-甲基吡啶的收率由现行三氯氧磷工艺的75%提高至90%以上,废水和废渣产生量分别由现行工艺的10吨/吨产品和2吨/吨产品减少至3吨/吨产品和0.2吨/吨产品,节约成本10%,有利于清洁生产,节能减排。经过大量的实验研究得到以固体光气为氯化剂的较佳工艺为:来自吡虫啉生产线的5-甲基-3,4-二氢-2(1氢)-吡啶酮的氯苯溶液经脱溶除去氯苯后溶于三氯甲烷中,45℃通入氯气反应30min,使其转变成5,6-二氯-5-甲基哌啶-2-酮。往反应液中加入少量催化剂,61℃,搅拌下,2h内将反应液和固体光气的三氯甲烷溶液平行滴加到含有三氯甲烷底液的反应瓶中,控制物料比例为n(底物):n(固体光气):n(催化剂)为1:0.83:0.18,加毕,回流反应6h,中和,分出有机相,脱除溶剂即得产物,收率93%。用光气代替固体光气,相近条件下反应,产物收率91%。用固体光气的工艺经中试放大(产品质量250kg),10批次实验验证,平均收率90%。表明新工艺有很好的工业化前景。
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