羟基香豆素及其有机锡衍生物的合成及性质

来源 :曲阜师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:shengweizheng
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
香豆素是一类含苯并α-吡喃酮结构的芳香氧杂环化合物,在香料、光学、药学等领域具有广泛应用。有机锡化合物是一类具有结构多样且拥有良好生物活性的金属有机化合物。将二者结合起来合成系列香豆素有机锡化合物渴望实现多组分性能的协同作用,获得性能优良的光学和药物材料。本论文选择羟基香豆素与有机锡氯化锡或氧化物反应,将氟原子、香豆素、席夫碱等功能基团结合到有机锡分子中,合成了49种结构新颖的功能性有机锡化合物,采用元素分析、核磁共振(1H、13C和19F)、红外和X-射线单晶衍射等技术确证了其结构,并初步研究了它们的光物理性质(紫外和荧光)及抗癌活性。利用间苯二酚与酰基乙酸乙酯在对甲苯磺酸的催化下反应,得到了4种7-羟基-4-烃基香豆素(烃基R=CH3,CF3,C6H5,C6HF4),随后分别与三烃基氢氧化锡R?3SnOH、双(三烃基锡)氧化物(R?3Sn)2O(R?=n-C4H9,C6H5,c-C6H11,C6H5C(CH32CH2)和二丁基氧化锡反应,合成并表征了20种新的7-羟基香豆素烃基锡衍生物。晶体结构显示三烃基锡化合物的锡原子是五配位的,具有畸变三角双锥构型,其中三个烃基位于三角平面,酚氧原子和相邻另一分子中香豆素环内酯的羰基氧原子占据轴向位置,形成了一维链状结构。配体和锡化合物的紫外吸收和荧光发射波长分别在335nm和430nm,但生成的锡配合物的吸收强度比配体显著增大,可用作蓝色荧光材料。测定了部分配体及锡化合物对A549和HeLa的抗癌活性,结果表明配体的抗癌活性很弱(IC50>100μM),而其锡化合物具有强的抗癌活性(IC500.4μM),比临床上应用的顺铂高。在乙醇镁作用下,自制的2,3,4,5-四氟苯甲酰乙酸乙酯与酰氯发生酰基化反应,随后烯醇对氟原子发生分子内亲核取代反应合成了4种2-烃基-3-乙氧羰基-6,7,8-三氟色酮,色酮在氨水中水解生成3-酰基-4-羟基-6,7,8-三氟香豆素。将3-乙酰基-4-羟基-6,7,8-三氟香豆素直接和有机锡氧化物或氢氧化物反应得到了5种相应的有机锡衍生物。3-乙酰基-4-羟基-6,7,8-三氟香豆素和酰肼RCONHNH2(R=CH3,C6H5,2-C4H3S,4-Py,4-ClC6H4,4-OHC6H4)反应得到了6种相应的酰腙席夫碱,再与二烃基氯化锡R?2SnCl2(R?=CH3,C2H5,n-C4H9,C6H5)反应,最终得到24种新的含氟香豆素酰腙席夫碱有机锡化合物。结构表征证实酰腙通过羰基的烯醇式以三齿ONO配体和锡原子结合形成了一个五元螯合环和一个六元螯合环。晶体结构显示乙酰腙二甲基锡化合物为含有Sn2O2四元环结构单元的桥联二聚体,4-吡啶甲酰腙二丁基锡化合物通过吡啶氮原子的分子间配位形成了的一维zigzag链,4-氯苯甲酰腙二苯基锡化合物利用香豆素内酯环的羰基氧的分子间配位形成了一维链状结构。酰腙席夫碱配体的紫外最大吸收波长在330nm,锡化合物的波长发生了红移,其最大吸收波长在380nm,且吸收强度明显增大。配体和锡化合物的荧光发射波长在530nm,配合物的发射强度显著增大,可用作黄绿色荧光材料。测定了部分配体和锡化合物对A549和HeLa癌细胞的抗癌活性,结果表明配体的抗癌活性很弱(IC50(29)100μM),而锡化合物具有强的抗癌活性(IC501.5μM)。本工作探索了通过分子内烯醇亲核取代F原子合成色酮和4-羟基香豆素化合物的方法,合成表征了系列色酮、羟基香豆素及相应的有机锡衍生物,研究了其光物理性质和抗癌活性,丰富了色酮、香豆素及有机锡化学的内容,为进一步开发其应用奠定了实验基础。
其他文献
儒家文化博大精深 ,含有丰富的人权思想成分。然而 ,儒家文化中的人权思想长期被忽视 ,西方人权思想在中国却广为流传。究其原因 ,是因为两者有不同特点。西方人权思想是功利
随着"科教兴国"战略的推出,人们对教育事业越来越关注。而作为高等教育事业的重要组成部分,高等职业学校也映入了人们的眼帘。高等职业院校相比其他本科院校,它更能够吸引人
本文从艺术创作的美学追求角度出发,提出体育解说可以从五方面提升美学追求,即塑造风格美、体现专业美、保持真实美、追求语言美、讲究留白美。
提出了一种改进的GPSR路由算法.该算法在选择转发节点过程中同时考虑位置和方向,进而提高转发节点选择的正确性来增加通信链路可靠性.用VanetMobisim交通仿真软件构建真实的V
本文阐述了国内外关于独生子女群体适应社会的研究概况。通过问卷调查的形式对西安市部分大学的大学生学习、人际、环境、心理及未来适应五个维度进行了调查。对独生子女群体
一直以来,体育场馆的赛后管理与运营是一个世界性的难题,自我国申奥成功以来,我国兴建了很多大型体育场馆,因而场馆的建设,维护等也逐渐成为政府的财政包袱。本文以五棵松体
本文分析了西宁市中小企业的工业设计发展现状和需求,阐述了西宁市中小企业工业设计服务平台的定位和功能属性,并提出中小企业工业设计网络化服务平台的运行模式与运营策略。
<正>高师音乐史课程的教学中,所包含的内容多、信息量大,若是单纯使用传统的教学方式,在课堂教学中不容易做到气氛活跃;而传递大量的信息、活泼的界面、多样的交互方式,却是
《第一二胡狂想曲》它取材于云南少数民族音调,采用西方狂想曲体裁,立足传统,把民间优秀素材与传统和近现代的作曲技法相结合,并利用二胡本身的特点,创造了一些新技法。乐曲
823年出生的秃头查理,深得其父亲虔诚者路易宠爱,在829、837和839年的三次分封后,秃头查理得到了法兰克西亚、阿奎丹(Aquitaine)和纽斯特里亚(Neustria)面积广大的封地。虔诚