对称双希夫碱及其配合物的合成

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希夫碱(Schiff-base)是醛或酮分子中的羰基与伯胺分子中的氨基发生亲核加成,脱水而成的一类含有C=N双键的化合物。近年来希夫碱及其配合物广泛应用于光致变色、催化、医药、分析检测等众多领域。希夫碱种类繁多,有单希夫碱、双希夫碱、大环类希夫碱等多种类型。对称双希夫碱因其结构的特殊性使其在配位化学中占有重要的地位。对称希夫碱具有多个配位点,能与多种过渡金属盐配位,较易与金属离子形成配合物。本文合成了邻苯二胺缩水杨醛希夫碱(L3)、邻苯二甲醛缩乙二胺希夫碱(L2)以及邻苯二甲醛缩氨基硫脲希夫碱(L),并将这三种希夫碱与过渡金属盐合成了16种金属配合物。以邻苯二胺和水杨醛为反应单体,合成了双希夫碱配体L3,配体与Cu (Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配合得到4种金属配合物。优化了反应条件,确定其反应温度在45℃下,TLC跟踪反应进度,反应4h。通过红外、紫外等表征手段,证明了配体的结构和金属配合物的配合比。以邻苯二甲醛、乙二胺为反应单体,合成了Schiff碱配体L2,并与Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)盐配合得到了2种过渡金属配合物。优化了反应条件,以36%的冰醋酸为催化剂,在40℃下,TLC跟踪反应进度,反应6h,得到较好的产率。通过红外等表征手段,证明了希夫碱配体及其配合物的结构。采用分步合成法,以邻苯二甲醛和氨基硫脲为反应单体,合成了一种新型的对称双接结构的希夫碱配体L。以醋酸为催化剂,TLC跟踪反应进度,得到了理想的合成条件:温度40℃,时间为4h,溶剂体系中甲醇:水的体积比为4:1。将配体L与Cu (Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)5种金属盐配合得到了10种金属配合物,涉及5种金属元素,3种阴离子。确定了10种金属盐合成的反应条件,通过红外、紫外、核磁等表征手段,证明了配体的对称双接结构和配合物的配合比。对配体L3、和配体L及NiL进行抑菌试验,结果表明配体和配合物均具有一定的抑菌活性。本文合成的邻苯二胺缩水杨醛、邻苯二甲醛缩乙二胺、邻苯二甲醛缩氨基硫脲希夫碱配体及其过渡金属配合物具有良好的生物活性和应用前景。
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