新型苯基噻吩棒状线圈嵌段液晶分子的合成与性能研究

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液晶将晶体有序性和液体流动性在分子水平上结合起来,使体系采取最低能量构型来响应外界(磁场、电场、化学及机械力)刺激,因此液晶在许多方面有着重要应用。如何获得能形成纳米尺寸的新型超分子材料以及这些结构对材料性质的影响成为当今分子设计的热点,由刚性芳香核(棒状Rod:B)及柔性链(线圈状Coil:A或C)组成的棒状线圈三嵌段共聚物能在纳米尺度上自组装出丰富的纳米液晶超分子结构。疏水性作用力、各嵌段体积大小分子形状、分子长度等结构因素的改变对不对称ABC (Coil-Rod-Coil)、对称ABA(Coil-Rod-Coil)及BAB(Rod-Coil-Rod)棒状线圈三嵌段共聚物的液晶超分子行为都会产生影响,这类棒状线圈三嵌段共聚物能组装形成一序列的一维层列相、二维柱相及三维的立方、四方相等多种连续、不连续复杂纳米液晶超分子结构。本文设计合成了系列新型棒状-线圈三嵌段两亲性分子,由刚性2-苯基噻吩棒状核、连接在苯环末端柔性的极性聚醚链线圈、连接在噻吩环末端的单条/两条烷基链或氰基部分组成,合成的关键步骤是Ni(Ⅱ)和Pd(0)催化的偶联反应。极性聚醚链的末端可为OH或丙烯酰基,因此可以合成末端为羧酸钠盐的衍生物及侧链型聚合物。通过程序控温偏光显微镜研究了它们的热致性及溶致性液晶行为,也研究了噻吩末端的烷基链长度和数目、聚醚链末端基团类型对液晶行为的影响,发现单烷基链棒状线圈侧链型液晶聚合物、末端为单烷基链或氰基的羧酸钠盐分子能形成稳定的层列相(SmA),而末端带两条相邻烷基链的羧酸钠盐分子形成柱相(Col),对挑选出的部分样品研究了它们的溶致性液晶行为,发现加水可以稳定它们的液晶相,同时我们还测定了化合物的荧光紫外性质,预测了它们作为潜在光电材料的可能性。
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