【摘 要】
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我国消耗的主要能源是煤炭,煤炭等燃料在燃烧过程中会释放出大量的危害气体和固体污染物,NO_X是危害气体中最主要的一项。目前,国内外比较成熟的脱硝手段是选择性催化还原脱硝(SCR),而将CO作为脱硝还原剂可同时脱除燃烧产生的CO和NOx,具有广泛的应用前景。白云鄂博稀土尾矿中含有稀土氧化物、过渡金属氧化物、碱金属氧化物等具有脱硝活性的物质,所以尾矿可作为天然的脱硝催化剂。因为尾矿的“贫、细、杂”等技
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我国消耗的主要能源是煤炭,煤炭等燃料在燃烧过程中会释放出大量的危害气体和固体污染物,NOX是危害气体中最主要的一项。目前,国内外比较成熟的脱硝手段是选择性催化还原脱硝(SCR),而将CO作为脱硝还原剂可同时脱除燃烧产生的CO和NOx,具有广泛的应用前景。白云鄂博稀土尾矿中含有稀土氧化物、过渡金属氧化物、碱金属氧化物等具有脱硝活性的物质,所以尾矿可作为天然的脱硝催化剂。因为尾矿的“贫、细、杂”等技术原因,稀土尾矿并未得到充分的利用,从而导致尾矿近2亿的堆积。所以本文将稀土尾矿进行改性处理,通过在炉内模拟烟气中添加改性稀土尾矿来降低NOX的排放。本文对稀土尾矿进行了酸碱改性处理,酸处理目的为去除尾矿中含Ca物质,碱处理目的为分解尾矿中氟碳铈矿。文中对稀土尾矿的改性方法、改性焙烧温度、液固比以及不同的反应温度对CO催化还原脱硝性能的影响进行了研究。然后采用XRF、XRD、SEM、BET、H2-TPR和XPS等检测手段对稀土尾矿的物质、形貌、孔径、还原能力、元素价态等特征进行了表征。主要结论如下:(1)稀土尾矿自身能够有效的催化CO还原NO,而经过改性处理的稀土尾矿可以更大程度的催化CO还原NO,尾矿酸碱共处理(微波焙烧15 min)与尾矿酸碱共处理(马弗炉焙烧1 h)分别在不同的反应温度取得达到了较好的脱硝活性。这表明,微波焙烧15 min即可达到马弗炉焙烧1 h的脱硝效果。当尾矿处理方式为酸碱共处理,焙烧方式为微波焙烧,焙烧温度为500℃,液固比为10:1,反应温度为850℃时,脱硝效率最佳可达96.2%。(2)XRD表明稀土尾矿主要矿相为萤石(CaF2)、赤铁矿(Fe2O3)、磁铁矿(Fe3O4)与氟碳铈矿(CeCO3F)。稀土尾矿经过改性处理后,CaF2与BaSO4的衍射峰强度与晶型均没有太大变化,说明CaF2与BaSO4的稳定性强,碱处理尾矿和酸碱共处理尾矿的氟碳铈矿的晶相衍射峰消失,说明氟碳铈矿(CeCO3F)发生了分解。XRF表明尾矿经过酸处理后含Ca物质减少,碱处理尾矿与酸碱处理尾矿CeO2等稀土金属氧化物和Fe2O3的含量均有所增加,所以改性处理尾矿脱硝活性高于原稀土尾矿。(3)SEM表明稀土尾矿呈不规则的块状,表面比较光滑,而酸碱处理尾矿表面凹凸不平,除出现裂纹外,还出现许多碎屑与孔洞,增大了尾矿的孔隙结构。H2-TPR表明酸碱共处理尾矿还原温度向低温方向移动,且还原峰增多,说明有更多的物质表现出了氧化还原能力,从而有更优的脱硝性能。(4)酸碱共处理尾矿Ce4+与Fe3+的相对含量多于稀土尾矿,证明改性过程中有一部分Ce3+转换为Ce4+,Fe2+转换为Fe3+,表明含Ce3+的矿相分解后有一定量的CeO2的生成,当含Fe2+的矿相分解时,生成一定量的Fe2O3,而CeO2与Fe2O3的增多有助于催化脱硝,且经过酸碱共处理的稀土尾矿晶格氧含量明显增多,有利于催化反应的进行,所以酸碱共处理尾矿脱硝性能优于稀土尾矿。
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