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化学修饰电极是70年代中期发展起来的一门新兴的、也是目前最活跃的电化学和电分析化学的前沿领域。它是在电极表面进行分子设计,将具有优良化学性质的分子、离子、聚合物设计固定在电极表面,使电极具有某种特定的化学和电化学性质,丰富了电化学的电极材料,扩展了电化学的研究领域。目前已应用于生命科学、环境科学、分析科学、材料科学等许多方面。
本文围绕化学修饰电极的制备及其应用开展了以下工作:一.嵌入式超薄碳糊膜电极以镍铬合金为基体制备了嵌入式超薄碳糊膜电极,研究了黄嘌呤(Xa)和次黄嘌呤(Hxa)在该电极上的电化学行为。该电极对Xa和Hxa具有良好的电化学催化特性。两峰电位相差320mV。电极制备简单,有良好的灵敏度、选择性和稳定性。该方法可用于人尿中Xa和Hxa的测定。
二.碳纳米管复合聚对氨基吡啶修饰电极利用导电聚合物的分子识别性和碳纳米管奇特的物理化学性质,制备了碳纳米管复合聚对氨基吡啶(SWNTs/POAP)修饰电极,该电极既具有纳米材料的特点,如纳米量级的厚度、较大的比表面积等,以及大p电子体系和大量的活性点位,成为反应物电荷传递的良好媒介,又具有导电聚合物的性能。在纳米碳管复合POAP聚合物表面,实现了异构体的电化学同时量测。
1.研究了邻、间、对硝基酚异构体同时在该电极上的电化学响应。结果表明,邻、间、对硝基酚异构体在SWNTs/POAP纳米电极界面具有不同的构象,其氧化峰电位能够完全分开,并能显著的提高电化学测定的灵敏度。该电极可用于样品中硝基酚异构体的测定。
2.研究了邻、间、对氨基酚异构体同时在该电极上的电化学响应。实验结果表明,邻、间、对氨基酚在SWNTs/POAP修饰电极界面上存在着构象相异性,使得三种异构体具有不同的氧化电位,实现了三者的同时分离与测定。讨论了三者共存与分别测定时的电化学氧化行为。该电极可用于样品中氨基酚异构体的测定。
3.研究了酪氨酸(Tyr)和色氨酸(Trp)同时在该电极上的电化学响应。实验结果表明,SWNTs/POAP电极能够将Tyr和Trp很好的分开。研究了在此条件下Tyr和Trp各自的电化学性质。该电极用于复方氨基酸溶液中的Tyr和Trp的测定,结果令人满意。