量子点CdX(X=S,Se,Te)作探针共振瑞利散射和共振非线性散射技术测定某些抗生素、γ-球蛋白和核酸

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共振瑞利散射(RRS)和共振非线性散射(RNLS)是二十世纪九十年代后发展起来的新技术。它既与分子中电子在入射光电磁场作用下的发生受迫振动有关,又受电子能级跃迁的影响,因而它能够对研究分子结构和形态、电荷分布、键合性质以及反应特性等提供更丰富的信息。由于其高灵敏度和简捷性而受到人们的广泛关注,在纳米颗粒的分析应用方面也得到了越来越多的研究。量子点(Quantum Dots,QDs)又称为半导体纳米晶,是近年来发展起来的一种新型荧光探针。与传统的有机荧光染料相比,具有激发光谱宽,发射光谱窄而对称,最大发射波长可调,不易光解等特点,其荧光光谱受表面性质的影响很大,因此它们在荧光光谱分析中的应用越来越多的引起了人们的关注。但其在共振瑞利散射光谱中的应用还未受到人们重视。本文以量子点CdX(X=S,Se,Te)作探针,发展了一种利用共振瑞利散射和共振非线性散射技术测定某些氨基糖苷类抗生素、γ-球蛋白和核酸的新方法。1硫化镉量子点作探针共振瑞利散射和共振非线性散射法测定某些氨基糖苷类抗生素在pH 5.5~6.6的BR缓冲溶液中,巯基乙酸(TGA)包被的硫化镉量子点(CdS-QDs)与某些氨基糖苷类抗生素如硫酸依替米星(ETM)、新霉素(NEO)和链霉素(STP)凭借静电引力和疏水作用力结合,形成粒径更大的结合产物,导致共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)显著增强并产生新的光谱,其最大散射峰分别位于310 nm(RRS),568 nm(SOS),320或390nm(FDS)。在最佳反应条件下三种散射强度(△IRRS、△ISOS和△IFDS)的增加均与ETM、NEO和STP浓度在一定范围内成正比,检出限(3σ)分别是1.6 ng/mL、1.7 ng/mL和4.4 ng/mL(RRS),2.1 ng/mL、5.2 ng/mL和20.9 ng/mL(SOS),2.7ng/mL、4.4 ng/mL和25.7 ng/mL(FDS)。其中RRS法的灵敏度最高,因此采用RRS法研究了反应条件和共存物质对基糖苷类抗生素测定的影响,据此发展了一种以CdS-QDs作探针,灵敏、简便、快捷测定ETM的共振瑞利散射新方法,并成功用于人血清和尿样中ETM的测定,结果令人满意。2碲化镉量子点作探针共振瑞利散射和共振非线性散射法测定多粘菌素B在pH 5.7的BR缓冲溶液中,巯基乙酸(TGA)包被的水溶性碲化镉量子点(CdTe-QDs)与硫酸多粘菌素B(PMB)借助静电引力和疏水作用力结合形成粒径更大的聚集体,从而导致共振瑞利散射(RRS)以及二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)等共振非线性散射显著增强,其最大散射峰分别位于313 nm(RRS),548 nm(SOS),391 nm(FDS)。在最佳反应条件下三种散射强度(△IRRS、△ISOS和△IFDS)的增加均与PMB浓度在一定范围内成正比。PMB的检出限(3σ)分别是16 ng/mL(RRS),53 ng/mL(SOS),26 ng/mL(FDS)。其中RRS的灵敏度最高,因此以RRS法为例研究了反应条件和共存物质对PMB测定的影响,据此发展了一种以CdTe-QDs作探针,灵敏、简便、快捷测定多粘菌素B的共振瑞利散射新方法,并成功用于人血清和尿样中ETM的测定,结果令人满意。3碲化镉量子点作探针共振瑞利散射和共振非线性散射法测定γ-球蛋白在pH 5.0的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中,巯基乙酸(TGA)包被的水溶性碲化镉量子点(CdTe-QDs)与γ-球蛋白(γ-G)凭借静电引力和疏水作用力结合,形成粒径更大的聚集体,导致共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)等共振非线性散射显著增强并产生新的光谱,其最大散射峰分别位于289nm(RRS),548 nm(SOS),391 nm(FDS)。三种散射强度的增加(△IRRS、△ISOS和△IFDS)均与γ-球蛋白在一定范围内成正比。γ-G的检出限(3σ)分别是18 ng/mL(RRS),28 ng/mL(SOS),53 ng/mL(FDS)。其中RRS法的灵敏度最高。所以反应条件的优化和共存物质的影响都采用RRS法进行研究,结果显示该法具有简捷、灵敏度高和选择性好等优点,同时并对反应机理进行了探讨。4硒化镉量子点作探针共振瑞利散射和共振非线性散射法测定鲱鱼精DNA和圆酵母RNA在pH 6.2的水溶液中,巯基乙胺(CA)包覆的水溶性硒化镉量子点(CdSe-QDs)与鲱鱼精DNA(hsDNA)和圆酵母RNA(tyRNA)凭借静电引力和疏水作用力结合,形成粒径更大的聚集体,导致共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS)增强并产生新的光谱,其最大散射峰分别位于353nm(RRS),627 nm(SOS),391 nm(FDS)。在最佳反应条件下三种散射强度的增加(△IRRS、△ISOS和△IFDS)均与hsDNA和tyRNA的浓度在一定范围内成线性,检出限(3σ)分别是37 ng/mL和120 ng/mL(RRS),398 ng/mL和747 ng/mL(SOS),90 ng/mL和310 ng/mL(FDS)。其中RRS的灵敏度最高。所以反应条件的优化和影响因素都采用RRS法进行研究。结果表明该法具有较好的选择性和灵敏度。据此建立了一种以CdSe-QDs作探针,灵敏、简捷测定hsDNA和tyRNA的共振瑞利散射新方法。
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