汽油、柴油等石油产品作为重要的化石能源促进了世界经济的发展与人类的进步繁荣,其被广泛的应用在社会生活的方方面面。然而随着长时间大规模的原油开采使得油品质量越来越差,原油中含有大量的硫、氮化合物,这使得石油的利用率降低,而且影响了工业燃料的利用率。同时,石油中的硫含量过高会造成愈来愈多的汽车尾气会向周围环境排放诸多毒物,严重地污染了人类赖以生存的环境。世界各国都在加快研究深度脱硫技术和合成新型吸附剂来满足超低硫油品的生产。在众多的脱硫技术中,以Ni/ZnO为催化剂的反应吸附脱硫技术引起了人们的广泛关注,然而对于Ni/ZnO上的脱硫机理及硫转移机理并未得到及时的研究。因此明确Ni/ZnO上的脱硫机理及硫转移机理可以为以后更深入的了解和使用反应吸附脱硫技术提供良好的理论支持。本文采用密度泛函理论（DFT）计算分析,确定噻吩分子在活性中心Ni表面的C-S键活化规律,对硫转移机理以及ZnO硫化机制进行了阐述。在Ni（111）面和Ni55团簇上噻吩以平行于表面的分子态或/和解离态方式的吸附构型最为稳定。我们发现噻吩在Ni55团簇上的吸附要强于Ni（111）表面的吸附,一方面这是由于Ni55团簇的d带中心更靠近费米能级以及配位数更高的原因所致,另一方面我们通过对吸附能进行分解,结果表明这两种基底上的吸附能的差异主要是噻吩与Ni55团簇的相互作用能更强的原因。以Ni（111）面和Ni55团簇上稳定吸附构型为研究对象来研究加氢脱硫反应,结果表明:噻吩在Ni（111）面上和Ni55团簇上,直接脱硫能垒均较低,这表明噻吩的直接脱硫是一个容易且快速进行的反应。通过对加氢反应的计算研究,可以发现在两种基底上噻吩的加氢能垒均高于直接脱硫能垒,这表明不论是Ni（111）面还是Ni55团簇上噻吩均倾向于沿着DDS路径进行,且两种模型的脱硫活性都很高。当前RADS过程中的S转移机制存在争议,普遍认为是通过“气相转移”,借助H2S实现从活性中心Ni向吸附剂ZnO的转移,即S*→SH*→H2S*→H2S（g）→ZnO。我们研究了（1）“气相转移”和（2）“表面转移”两种机制。所谓“表面转移”是通过S和/或SH的表面扩散实现S转移。针对“气相转移”机制,S在Ni（111）面和Ni55团簇上加氢生成SH的能垒分别为0.89和1.48 e V,进一步加氢生成H2S的能垒则更高,分别达到1.44和2.06 e V,说明在活性中心Ni上通过“气相转移”机制实现S转移较难。针对“表面转移”机制,S在Ni（111）和Ni55表面上的扩散能垒分别为0.22和0.37 e V,而SH的扩散能垒分别为0.39和0.72 e V,可见在Ni（111）和Ni55团簇上S原子的表面扩散都易于进行,而SH基团扩散相对较难。因此,RADS反应产物S在Ni（111）和Ni55表面上倾向于直接以S原子表面扩散的形式向ZnO转移,同时在Ni（111）上也存在着S加氢生成SH、再由SH表面扩散进行转移的可能性。由于噻吩脱除的硫原子可以以SH基团和S原子的形式进行转移,因此我们考虑了这两种形式在ZnO催化剂上的硫化机理。研究结果表明在ZnO表面上主要是噻吩脱除的硫原子将ZnO硫化的。通过对Ni/ZnO吸附剂上脱硫反应,硫转移反应以及ZnO的硫化反应过程的明确,为设计改进Ni/ZnO催化剂提供理论依据。