以Schiff碱金属配合物为载体三种阴离子电极的研究

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离子选择电极分析法是一种设备简单,操作方便,测量范围广,灵敏度高,能进行快速连续监测的分析方法,它在工农业生产和科学技术的许多部门都获得了实际应用。离子选择性电极载体的设计、合成和应用是离子选择性电极发展的关键。近年来一些Schiff碱及其金属配合物由于具有特殊的平面结构及适宜的路易斯酸度而被用作离子选择性电极的电活性物质,大大促进了离子选择性电极的发展。本论文合成了Schiff碱及其金属配合物,并研究了以这些配合物为中性载体的PVC溶剂聚合膜阴离子选择性电极的电位响应性能。本文的研究工作如下:1.以异双Schiff碱金属配合物为载体碘离子电极的研究研究了以乙二胺、乙酰丙酮缩水杨醛异双席夫碱合钴(Ⅱ)为载体的PVC膜电极,该电极对碘离子(I-)具有优良的电位响应特性并呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为I->Sal->SCN->ClO4->SO32->Br->NO2->Cl->Ac->NO3->SO42-。在pH 2.0的磷酸盐缓冲体系中,对I-在1.0×10-1-1.0×10-7mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-50.7 mV/dec(26℃),检测下限为3.9×10-8mol/L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。电极具有响应快、重现性好、制备简单等优点。将电极初步应用于药物和食盐中碘的分析,结果较为满意。2.以水杨醛缩4-氨基安替比林Schiff碱金属配合物为载体硫氰酸根离子电极的研究合成了水杨醛缩4-氨基安替比林Schiff碱金属配合物,并以此为载体研究了该电极对阴离子的电位响应特性,发现以水杨醛缩4-氨基安替比林合铜([Cu(Ⅱ)-SAMT])为载体的离子选择性电极对硫氰酸根离子呈现优良的电位响应和反Hofmeister选择性序列:SCN->Sal->ClO4->NO3->Cl->Br->I->SO32->NO2->SO42-。在pH=4.0的磷酸盐缓冲体系中,硫氰酸根离子在1.0×10-1-1.0×10-6 mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-55.64 mV/SCN-(26℃),检测下限为6.3×10.7 mol/L。采用紫外光谱技术和交流阻抗研究了电极的响应机理,并将电极应用于样品分析,结果比较满意。3.以香草醛缩二乙烯三胺Schiff碱金属配合物为载体水杨酸根离子电极的研究合成了香草醛缩二乙烯三胺合钴(Ⅱ)([Co(Ⅱ)-VADTR])和香草醛缩二乙烯三胺合镍(Ⅱ)[Ni(Ⅱ)-VADTR]两种金属配合物。以[Ni(Ⅱ)-VADTR]为载体的离子选择性电极对水杨酸根呈现优良的电位响应和反Hofmeister选择性序列:Sal->SCN->I->Cl->ClO4->Ac->NO2->Br->SO32->NO3->SO42-。在pH=5.0的磷酸盐缓冲体系中该电极具有最佳的电位响应,水杨酸根离子在1.58×10-6-1.O×10-1 mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-53.0 mV/Sal-(26℃),检测下限为3.98×10-7 mol/L,响应时间t95%为5~10 s。采用紫外光谱技术和交流阻抗研究了电极的响应机理,并将其成功的应用于药品分析,结果满意。
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