环境基质对腐殖质光敏化降解抗抑郁药的影响

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过去十余年,有大量关于各类水体中检出抗抑郁药的报道,逐渐引起人们的广泛关注。抗抑郁药会在水环境中循环累积并且持续存在,而传统的水处理方法无法将其有效去除。腐殖质(HS)作为重要的光敏剂,它广泛存在于湖泊、河流、海洋等天然水体中。对于难以直接光降解的污染物,在腐殖质溶液中可以通过单线态氧氧化或与3HS(9)直接反应发生光化学降解。而天然水体中重要的环境基质,如金属离子(Metal ions,包括Ca2+、Mg2+、Fe3+、Mn2+、Cu2+、Zn2+、Cr3+、Al3+)、卤离子(X-,包括Cl-、Br-、I-等)、CO32-、NO3-、SO42-等,它们可能对腐殖质光化学活性有重要的影响。本论文探讨了环境基质对腐殖质光敏化降解抗抑郁药的影响。研究了金属离子和阴离子对腐殖质光化学活性的影响,主要考察指标有三线态腐殖质和单线态氧。在氮气条件下,研究了环境基质对代表性抗抑郁药丙咪嗪的降解影响。实验主要内容及结论如下:环境基质对腐殖质光化学活性影响的研究表明:(1)通过荧光表征发现FA和HA都会与金属离子发生配位反应,对于FA与金属离子的稳定常数大小顺序为Cu2+>Mn2+>Fe3+>Cr3+>Al3+>Zn2+>Ca2+>Mg2+,对于HA的稳定常数大小顺序为Cu2+>Mn2+>Fe3+>Al3+>Cr3+>Zn2+=Ca2+=Mg2+。通过红外表征发现FA相较HA含有更多的含氧官能团。金属离子与FA、HA的配位官能团主要有羧基、羟基和醛酮等含氧官能团。(2)实验选定的八种金属离子中,只有顺磁性金属会对3FA*3HA*产生猝灭效果,其作用大小为Cu2+>Mn2+>Fe3+>Cr3+,与其稳定常数大小一致。(3)实验选定的八种金属离子都会抑制1O2的产生,对于FA,其作用大小顺序为Cu2+>Mn2+>Fe3+>Cr3+>Al3+>Zn2+>Ca2+>Mg2+,对于HA其作用大小顺序为Cu2+>Mn2+>Fe3+>Al3+>Cr3+>Zn2+=Ca2+=Mg2+,与其稳定常数大小一致。(4)分别加入500μM I-和800μM Br-3FA*3HA*没有影响,加入540 mM的Cl-,由于其离子浓度效应会增加3FA*3HA*的浓度,但没有明显的Cl-效应。(5)分别加入500μM I-、800μM Br-和540 mM的Cl-,对1O2的产生没有明显影响。(7)分别加入500μM SO42-、NO3-、CO32-3FA*3HA*1O2的产生均没有明显影响。环境基质对腐殖质光敏化降解丙咪嗪影响的研究表明:(1)在氮气条件下,实验选定的八种金属离子中只有顺磁性金属离子对FA和HA光敏化降解IMP产生抑制作用,抑制效果为Cu2+>Mn2+>Fe3+>Cr3+,和金属离子对3FA*3HA*的影响结果一致。(2)在氮气条件下,加入500μM I-会抑制FA、HA对IMP的降解,加入800μM Br-可能由于Br2?-的生成促进IMP的降解,加入不同浓度的Cl-,随着离子浓度的升高IMP的降解速率先加快后降低,而可能由于Cl2?-的生成对IMP的降解有促进作用。(3)在氮气条件下,分别加入500μM SO42-、NO3-、CO32-对FA、HA光敏化降解IMP没有显著影响。(4)在FA溶液中,IMP光敏化降解共生成3种光降解产物。其降解路径主要有两个过程,分别为去甲基化和羟基化。
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