硅钨基多金属氧酸盐催化剂的合成、表征及催化应用

来源 :兰州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yl1992zhangshu0804
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
多金属氧酸盐是一类人们所熟知的无机化合物,近年来其在催化领域中的应用越来越多地受到人们的重视,因为多金属氧酸盐是一种催化活性好、选择性高、环境友好、兼具酸性和氧化性的双功能催化剂,这些特点使其可以很好地应用于氧化反应中。本论文的研究工作主要集中在以下几个方面:1.过氧钨酸盐[DDA]3[(OH)Si03{WO(02)2}3]选择性催化烯烃环氧化研究。报道了一种新的过氧钨酸盐[DDA]3[(OH)Si03{WO(02)2}3],体系以过氧化氢作为氧化剂,乙酸乙酯为溶剂研究了烯烃的环氧化反应。此催化剂具有控制相转移的特征,对催化烯烃的环氧化反应有高的转化率及选择性。催化剂[DDA]3[(OH)Si03{W0(02)2}3]自身不能溶解于乙酸乙酯,但是伴随着反应温度的升高以及催化剂与底物和过氧化氢的作用,催化剂慢慢溶解于溶剂,从而实现均相催化烯烃环氧化反应。反应结束后,由于过氧化氢的消耗,催化剂活性氧的转移催化剂结构发生变化,随着温度的降低催化剂从溶剂中沉淀出来。这个新的催化体系具有控制相转移的特征,能够均相的催化烯烃环氧化反应,而且也避开了毒性较大的含氯溶剂的使用。催化环己烯的环氧化反应,催化剂循环20次活性也没有明显的降低。采用ICP,IR,UV-vis,183W NMR and 29Si MAS NMR等谱学方法对新鲜及使用过的催化剂进行表征。2.缺位Keggin型硅钨酸盐催化醇选择氧化研究研究了二缺位的硅钨酸盐,K8[γ-SiW10O36]·13H20,以30%的过氧化氢作为氧化剂,水作为溶剂,选择性氧化醇。反应在水油双相体系中进行,在较温和的条件下获得了较高的收率和较好的选择性,而且催化剂也容易回收再利用。室温下催化环己醇氧化生成环己酮,反应重复5次后,催化剂活性没有明显的降低。3.取代Keggin型硅钨酸盐催化醇选择氧化研究合成了一系列二取代Keggin杂多酸。实验发现在催化环己醇氧化生成环己酮的氧化反应中,二取代的SiW10Al2活性最好。在温度为90℃,水作为溶剂,过氧化氢作为氧化剂的反应条件下,选择性催化氧化了一系列醇,获得了较好的催化效果和高选择性。我们认为铝引入杂多酸以后,影响了多酸阴离子的电荷分配,影响了其酸碱性,有利于催化氧化醇。
其他文献
“禁止自带酒水”与收取“开瓶费”是近几年颇受争议的一个话题。这种做法,在不少饭店、KTV等娱乐场所已成为一条不成文的“规定”。由于2002年,中国旅游饭店行业协会颁布的
本文采用社会学的叙事方法对“开胸验肺”事件的发生、发展过程进行了还原,动态的展示了参与该事件的个人、企业、政府及其相关职能部门、公众等不同层次社会主体之间的互动
代表了神圣不可侵犯的文化价值规范与模铸人思想、制约人行为的文化力量的经典文化,之所以成为经典就在于它的权威性与传统性。20世纪后期以来,随着文化范式的大幅调整,出现
在以提高质量为核心,深化校企合作、工学结合的高职教育教学改革中,基础理论课的教材建设明显与高职教育发展不协调,没有跟上高职教育的改革要求,一些基础理论课教材严重脱离
随着市场经济的发展与社会知识产权意识的普及,无形资产在经济活动中扮演了越来越重要的作用。一个企业要想在经营管理上取得最大的社会、经济效益,就必须积极搞好无形资产的
营销界普遍接受“渠道为王”的营销理念,并且这种理念在各个行业得到广泛的验证。在电信行业,随着2008年底的行业重组,中国移动、中国电信、中国联通三大通信运行商服务和产
我国西部地区草场荒漠化越来越严重,为了减轻草场的人口压力、改善生态环境,我国于2001年对内蒙古自治区草场生态脆弱区实施了大规模的生态移民,近年来生态移民已被广泛应用
<正> 随着改革开放的不断深入,我国的经济建设取得了巨大的进步,国家的经济实力和人民的生活水平都有了很大的提高。然而,经济大潮中也涌动着一股浑浊的污水,那就是贪污腐败
<正>从零售的角度谈饰品的终端销售,虽不全面但也可以给大家积极的借鉴意义。终端促销出成效,商家就能直接获得经济上的回报,厂家就可能进一步树立家喻户晓的品牌形象。然而
20世纪50年代以来,西方发达国家进为了摆脱财政危机、管理危机和公众信任危机,提高政府的管理效率和治理水平,改善政府与社会的关系,提升政府的竞争力,相继掀起了政府改革的