页岩油加氢精制的工艺研究

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随着石油资源的短缺,页岩油作为石油的优势替代资源之一,其开发和利用备受关注。页岩油中含有大量的硫、氮、金属等非烃类化合物,其不饱和程度高极易形成胶质,对后续加工十分不利。本实验采用酸洗对页岩油进行预处理,然后采用加氢精制和溶剂脱蜡联合工艺处理,生产高附加值的化工产品,实现页岩油全馏分的综合利用。实验首先选用自制大孔氧化铝作为载体,采用饱和浸渍法合成Mo Ni/Al2O3催化剂。通过BET、SEM、TEM等表征技术,获得催化剂的物理性质和微观结构信息。其孔容为0.30~0.35 m L·g-1,比表面积为131~166 m~2·g-1,平均孔径为8.4~9.1 nm;孔径高度集中在10~30 nm和30~60 nm区域,占总孔分布的35.11%和52.74%。TEM表征的硫化后催化剂照片可以明显看出4~7层为主的Mo2S片层结构,说明催化剂具有较高的催化活性位,结合良好的孔性质说明催化剂的活性较高。采用酸洗法对页岩油进行预处理。预处理后,页岩油氮含量、碱性氮含量分别降低了37.93%和96.63%。初馏点由173℃降低为153℃,终馏点由518℃降低为502℃,每10%温度区间降低约7~20℃。采用正交实验和单因素实验对预处理后页岩油的全馏分进行加氢精制工艺条件的优化,确定一段加氢的最佳工艺条件为:反应温度380℃、压力15 MPa、体积空速0.3 h-1、氢油体积比1500:1。在最佳加氢条件下,HDS率和HDN率分别达到88.90%和82.10%。同时,获得63.91%的<360℃低温馏分和36.09%的>360℃馏分。其中,前者进行二段加氢精制,加氢产品经分离、尿素脱蜡工艺处理后,获得1.41%的120#溶剂油、87.23%的W2系列白油和10.77%的7#工业白油等8个产品,该系列产品的技术指标均符合相应的国家标准和行业标准。而>360℃馏分因其具有较高的蜡含量(39.5%),通过酮苯脱蜡得到蜡产品与蜡下油,蜡下油进行加氢精制生产食品级凡士林。将页岩油的全馏分转化成高附加值的化工产品,实现页岩油的综合利用。另外,实验将二段加氢后170~310℃的馏分与抚顺、锦西脱蜡原料进行对比。结果表明,馏分原料的正构烷烃含量低于其他两个参比原料,而脱蜡后正构烷烃的收率相接近,分别为70.35%、79.43%和86.05%,说明可替代或混合脱蜡原料用于蜡的生产。
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