多羧酸类配体(tp,btec,H2IDA,dcbp)构筑的配位聚合物的设计、合成、结构及性质

被引量 : 0次 | 上传用户:tradingart
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
配位聚合物由于结构上的多样性以及在吸附、催化、磁性等新材料领域潜在的应用价值,近年来这一领域的研究成为集基础研究和应用研究于一体的前沿课题。按照晶体工程的原理,通过选择特定几何构型的中心金属离子和特殊的有机配体可以在一定程度上实现晶态材料的的定向设计和合成,其中,具有螺旋结构的的材料的设计与和合成是目前研究的挑战与热点。螺旋结构在自然界普遍存在,但是在合成材料中还是比较少见的。最近,通过配体和金属离子的自组装设计合成具有螺旋结构的的配位聚合物已经取得了很多进展,但是大多数还都是使用含有磷酸,亚磷酸以及氧化物的无机螺旋结构。本研究采用溶液法、水热法以二元或多元羧酸(对苯二甲酸,均苯四酸,亚氨基二乙酸, 4,4’-二羧酸-2,2’-联吡啶,3,3’-二羧酸-2,2’-联吡啶等)为主要的桥联配体与过渡金属 Zn2+,Cd2+,Cu2+,主族金属 Pb2+以及稀土金属离子构筑多种配位聚合物,并对它们的晶体结构和性质进行了表征。本文共分为五部分。 首先概述了配位聚合物的基本概念、研究进展、羧酸类配体构筑的配位聚合物总览以及常用合成方法。 以刚性芳香族多羧酸化合物对苯二甲酸,均苯四酸为配体与具有d10 结构的过渡金属在不同条件下形成不同的配合物,并研究了它们的荧光性质,提出许多 d10 电子组态的金属,如 Zn2+,Cd2+,Cu+,Ag+等与对苯二甲酸构成的配位聚合物都表现出明显的荧光性质。以均苯四酸为桥联配体与 Cd2+形成三维配位聚合物,该聚合物中有直径为 9.3× 4.7 ? 的孔道,水分子填充在孔道之中,同时该化合物也有好的荧光性质。 氨基酸类配体是被广泛研究使用的配体,此类配体具有较多的配 i<WP=5>位点,因其在生物等领域的应用而备受重视。以柔性的二羧酸―亚氨基二乙酸为配体,邻菲罗啉为第二配体与 Cu2+形成独立的配合物分子,并且从实验和理论上对该化合物的光谱进行了研究。亚氨基二乙酸被广泛的用于镧系元素和过渡金属形成的配位聚合物体系中,特别是在镧系元素和 Cu2+的体系,结构和磁性性质被大量报道。但是到目前为止尚没有镧系元素和 Zn2+形成配合物的报道。我们以亚氨基二乙酸为配体,过渡金属 Zn2+和稀土金属离子(如 La3+,Nd3+)构成了二维的配位聚合物。该聚合物中亚氨基二乙酸除以螯合方式与 Zn2+配位以外还以特有的螺旋的桥联方式将化合物展开为二维结构。 以 4,4’-二羧酸-2,2’-联吡啶或 3,3’-二羧酸-2,2’-联吡啶为配体与Pb2+,并加以不同的第二配体,在不同条件下得到了四种配位聚合物,其中由于 3,3’-二羧酸-2,2’-联吡啶配体自身分子特有的空间位阻使得它能够与金属离子配位形成一维螺旋结构,进而通过反式构型的 3,3’-二羧酸-2,2’-联吡啶配体将其扩展为二维结构,并对它们的光谱性质进行了研究。 以 3,3’-二羧酸-2,2’-联吡啶为配体和不同的稀土离子反应在不同相同条件下得到不同结构的配位聚合物。其中与 Tm3+形成以四核[Tm4(μ3-OH)4]为连接点的蜂窝型网格的二维层状配位聚合物。与 La3+得到了二维配位聚合物,其中 La3+通过 3,3’-二羧酸-2,2’-联吡啶配体形成一维螺旋链,邻近的两个螺旋链之间是螺旋方向相反的,并排在一起,近而再由 3,3’-二羧酸-2,2’-联吡啶配体将其扩展为二维结构。 通过研究比较我们成功合成了一系列具有螺旋结构的配位聚合物,找了一种合成具有螺旋结构配位聚合物的方法,即用具有特定空间螺旋构型的配体对配合物的结构加以控制,这里 3,3’-二羧酸-2,2’-联吡啶是一种良好的形成螺旋结构的配体,可以形成各种空间排列不同的具有螺旋链的配位聚合物。
其他文献
文章通过对当前阶段我国高校问责制发展情况以及高校党的执政能力建设新要求的分析,阐述强化问责制对于推进高校党的执政能力建设的重要意义。从加强班子建设、规范制度以及
《红字》是一部关于罪与赎罪的故事。《红字》中的主人翁都有罪过,但他们通过在现实生活中进行德行的自我完善和灵魂的净化来为自己救赎,使自己从罪恶中解脱出来,获得思想和
研究了以HEDP为络合剂,ZNP为添加剂的电镀光亮Zn-Ni合金工艺。探讨了络合剂含量、氯化物含量、[Zn2+]/[Ni2+]、阴极电流密度、温度及辅助给合剂对镀层中Ni含量的影响。综合考虑
目的探讨线粒体失能和线粒体自噬在熊果酸诱导TC-1癌细胞自噬相关性死亡中的作用。方法同一批TC-1癌细胞分成对照组和熊果酸(UA)处理组,通过透射电镜(TEM)观察以及PI染色标记
分析了台湾海峡的地貌形态、气象及水文条件、地层岩性、地质构造及断裂带的分布;对比了台湾海峡越海通道的桥隧方案、公路与铁路隧道方案、隧道线位方案,并给出了隧道纵断面和
由于金融领域的特殊性,金融活动中的道德风险较一般经济活动有更充分的条件、涉及更大的利益并有更复杂的表现。所以,稳定金融秩序,实现金融安全,除了关注金融市场因素、金融
择校”是正常的。“择校热”是不正常的。根源在于教育投入不足,教育资源不足。在错误的“千人一面”的人才观和违背规律的“千校一面”的教育理念指导下的教育与人才培养模式
目的:应用反相高效液相色谱法(RP-HPLC)检测甜味剂赤藓糖醇在PC12细胞内外液中的含量变化情况,明确赤藓糖醇能否进入PC12细胞。方法:采用RPMI-1640培养基培养PC12细胞,提取对
网格化和居站分离是转型期界面上城市基层社会治理创新的两种样态和范式。文章对网格化管理与居站分离改革的实践过程与做法进行了深入的剖析与梳理。网格化与居站分离两种路
铅酸蓄电池是目前使用最广泛、最古老的蓄电池系统。由于硫酸电解液的种种缺点,采用凝胶电解质(Gelled Electrolyte,简称GE)成为研究的热点。本文即是研究用于铅酸蓄电池的GE的性