基于邻菲啰啉—膦配体的配合物的光增强电催化析氢反应性能研究

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当今世界对低碳排放的需求使得氢气正在成为一种富有前景的能源。设计合成高效的催化剂是催化水裂解产氢中的关键问题之一。在本论文中,我们将具有光活性的邻菲罗啉基团和强配位能力的二苯基膦结合,获得了 2-二苯基膦基甲基氨基邻菲啰啉(dppmaphen)这一新型混合配体。将其与Co(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)盐类组装获得配位化合物。研究了这些配合物作为分子催化剂在光增强的电催化裂解水制氢(Hydrogen Evolution Reaction,HER)方面的性能。本文的主要内容包括:1、综述了以廉价金属为主的配位化合物在电催化裂解水产氢方面的应用。2、将dppmaphen与Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)盐反应,得到两个单核配合物[Co(dppmaphen)2(NO3)2](1)和[Ni(dppmaphen)2Cl]Cl(2)。将这些配合物用于催化碱性溶液(1M KOH)中的HER反应,过电势η10分别为430 mV(1)和364 mV(2)。在氙灯光照下,则分别降低到345 mV(1)和284 mV(2)。测试了催化反应的Tafel斜率、催化剂的电化学阻抗和稳定性,用密度泛函理论(DFT)计算二者的前线轨道解释了催化性能的差异。还利用光电流响应验证了光照对催化性能的影响。3、以配合物1和2作为前驱体,在550-700℃下热解得到含金属纳米粒子的N/P掺杂的石墨烯材料。在水溶液中测试了所得产物的电催化析氢和析氧的性能。虽然所得产物的性能并不突出,但直接使用含有金属和N、P配体的配合物制备掺杂石墨烯材料的方法依然值得借鉴。
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