共价有机框架材料的制备及其气体吸附性能研究

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共价有机框架(Covalent organic frameworks,COFs)是一类纳米有机多孔材料,具有高的比表面积、均匀分布的孔道、功能性可调控等特点,在气体吸附有非常大的应用潜力。本课题制备了几种2D和3D COF材料,评估了其气体吸附性能,并制备了这几种超分子聚合物,旨在为果蔬气调保鲜聚合物膜包装的优化提供新的思路和理论依据。具体研究内容和结果如下:(1)运用溶剂热法制备了两种新型的2D COF材料2-1和2-2,通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、固体核磁碳谱(13C CP/MAS NMR)等对其结构进行表征。经气体吸附测试,表明两种材料都具有良好的吸附气体的能力,在77 K,1 bar条件下材料2-1对氢气的吸附量为60 cm3/g,材料2-2的吸附量为70 cm3/g;材料2-1在273 K和298 K条件下的二氧化碳吸附量分别为11.44 cm3/g、6.51 cm3/g,材料2-2对二氧化碳的吸附量分别为12.45 cm3/g、7.50 cm3/g。(2)设计、制备了两种3D COF材料3-4和3-5,通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)对两种材料的结构进行表征。经气体吸附测试,表明两种三维材料都具有一定的吸附气体的能力。在298 K,1 bar下材料3-4和3-5对CO2的吸附量分别为11.76 cm3/g和7.89 cm3/g,对O2的吸附量分别为4.10 cm3/g和3.52 cm3/g。(3)设计、制备了一类由大环交联的新型超分子聚合物。通过一系列反应合成了两种单体M1和M2,由它们聚合制备了几种分子量可调控的聚合物,M2经配位自组装形成大环M2-P60,并通过M2-P60自行聚合制备了由大环交联的超分子聚合物SP1,通过M2-P60与M1共聚制备了超分子聚合物SP2,通过凝胶渗透色谱(GPC)、核磁共振(NMR)对聚合物和超分子聚合物进行了表征。此类含大环的超分子聚合物可望有良好的多孔性和可调控性,因而在气调保鲜及其它食品或生物材料中具有潜在的应用价值。
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