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堆焊技术具有高效、廉价等优点,是绿色再制造的核心技术之一。采用堆焊技术对尺寸大、附加值高以及具有耐磨、耐热或耐腐蚀等特殊性能需求的零部件进行修复与再制造,可以有效的延长这些零部件的使用寿命,具有重要的应用价值。Fe-Cr-C合金含有大量的M (M=Cr, Fe)7C3型碳化物,具有较好的耐磨性。然而,传统Fe-Cr-C合金中碳化物较为粗大,在服役过程中碳化物易剥落,从而限制了该合金在堆焊领域的广泛应用。本文自行制备了自保护Fe-Cr-C堆焊药芯焊丝,在系统分析了该堆焊合金组织和性能演变规律的基础上,进行合金成分设计和焊丝配方改进,通过加入强碳化物形成元素Ti、Nb和V以及稀土氧化物La2O3和CeO2,研究了Fe-Cr-C堆焊合金中M7C3型碳化物的形状、尺寸和分布,制备出耐磨性优异的Fe-Cr-C堆焊层。同时,通过Bramfitt二维点阵错配度理论和第一性原理计算,对M7C3异质核心的非均质形核问题进行了理论分析,探讨了掺杂相诱发M7C3碳化物异质形核的可能性,解释了M7C3碳化物的细化机理。Fe-Cr-C堆焊合金主要由M7C3碳化物、马氏体(α-Fe)和奥氏体(γ-Fe)组成。随着C含量的升高,堆焊合金显微组织由亚共晶组织向近共晶组织,进而向过共晶组织过渡。Fe-27Cr-[1.5-5.5]C (wt.%)合金的共晶反应发生在3.1wt.%C处。当合金中C含量大于3.1wt.%时,凝固初期发生过共晶反应,从液相中首先析出M7C3碳化物。随着合金中C含量增加,M7C3碳化物数量增加,尺寸变大,且堆焊层的硬度、抗粘着磨损能力均有所提高,同时,犁皱区材料塑性变形能力下降,易造成M7C3碳化物的剥落。在堆焊过程中,M7C3碳化物体现出择优取向的特征,沿堆焊热流密度方向生长。初生M7C3碳化物为多边形棒状结构,共晶M7C3碳化物为条状或针状形貌。M7C3碳化物在择优生长面的硬度为21.2±0.3GPa,杨氏模量为291±3GPa;在非择优生长面的硬度为20.1±0.3GPa,杨氏模量为267±3GPa。Fe-Cr-C堆焊合金中加入M(M=Ti, Nb, V)元素,可以生成初生TiC、NbC以及二次VC碳化物。MC碳化物的形成细化了Fe-Cr-C合金的组织。根据Bramfitt二维点阵错配度理论,(110)TiC与(010)Cr7C3的错配度δ=9.3%,TiC作为Cr7C3的非均质形核核心的有效性是中等的,可以作为Cr7C3的非均质形核核心,对其起到了细化作用。此外,MC的生成在一定程度上消耗了熔池中C原子的浓度,抑制了初生碳化物的长大,从另一方面促进了Cr7C3的细化。但是,当M元素过量加入时,堆焊合金由过共晶组织向亚共晶组织转移,合金的耐磨性下降。Fe-16Cr-3.8C堆焊合金中合适的加入量为0.63wt.%Ti。稀土氧化物La2O3或CeO2加入Fe-Cr-C堆焊合金后参与冶金反应,生成的稀土化合物部分留存于M7C3碳化物中或M7C3碳化物与奥氏体的边界,对熔池起到了脱氧和脱硫的作用。稀土氧化物可以细化堆焊合金组织中初生M7C3碳化物,增强合金的耐磨性;但稀土氧化物过量加入时,其对堆焊合金组织的细化程度明显减弱,甚至粗化。Fe-25Cr-5C堆焊合金中合适的加入量为4.0wt.%La2O3和2.0wt.%CeO2。在相同外界条件下,Cr的掺杂使Fe7-xCrxC3多组元碳化物趋向稳定。与六方结构碳化物相比,正交结构的Cr7C3碳化物形成能更低,在合金凝固初期优先形成。随着Cr含量的升高,Fe7-xCrxC3碳化物的硬度升高,Fe4Cr3C3的硬度值达到最大。TiC/Cr7C3两种构型界面处均存在Cr-C-Ti共价金属链。TiC(100)型界面构型可以促进Cr7C3在其表面异质形核。Fe3Cr4C3/LaAlO3的界面存在LaO和AlO2两种终止面。LaO终止型界面理想结合功较大,界面间距较小且界面能较小,有利于初生碳化物在LaAlO3粒子表面上异质形核。