生物油模型化合物糠醛的选择性催化加氢研究

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:nofeeling189
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
随着人类社会的高速发展,煤炭、石油、天然气等传统的化石燃料正面临资源枯竭以及使用后引发环境污染的巨大挑战。因此如何发展高能效、高品位的燃料和化学品来替代不可再生的化石燃料已经成为了当前的研究热点。生物质能源具有可再生性、低污染、分布广、储量丰富等优点,在近十年引起了人们的广泛关注。木质纤维素作为一种来源广泛、环境友好的生物质,是最具有应用前景的生物质能源之一。其中基于木质纤维素转换而来的糠醛,被认为是最具有附加值的化学品之一,开展对其研究已经引起了人们极大的兴趣。本论文的研究内容围绕生物油模型化合物糠醛的选择性加氢展开,设计和制备了一系列碳纳米管负载的贵金属和非贵金属催化剂;以糠醇和四氢糠醇作为目标产物,通过大量的催化剂筛选和反应条件优化,提高了目标产物的收率;此外,还采用了不同的表征技术对催化剂的结构、形貌等进行研究,进一步对不同种类催化剂的反应机理做了分析和探讨,主要的研究结果如下:1.通过浸渍法制备了一系列不同负载量的Ni/CNT,Cu/CNT和双组份Cu-Ni/CNT催化剂,以乙醇作溶剂,用于糠醛的液相催化加氢制取四氢糠醇。系统研究了各种反应因素,如反应温度,反应时间,氢气压力,活性组份负载量对反应的影响,并与不同酸碱性载体AC、MgO、ZrO2、TiO2、y-A12O3进行了比较。研究发现,10 wt%Ni/CNT和双组份Cu-Ni/CNT(Cu:10 wt%,Cu/Ni=1:1,摩尔比)催化剂对于糠醛转化率和四氢糠醇选择性最高。在反应条件为130℃、40 barH2和10h时,Cu-Ni/CNT催化剂上糠醛的转化率高达100%,四氢糠醇的选择性也可达90.3%。该催化剂上Cu-Ni双组份的协同作用通过XPS表征得到证实,并提出了可能的氢转移加氢机理。此外,还对催化剂进行了 XRD,TEM,H2-TPR和N2吸脱附表征,进一步阐述了双组份催化剂的结构和形貌。研究表明,在反应过程中,双组份Cu-Ni/CNT催化剂上的镍会促进活性铜组份的原位生成,这些活性铜组份将非常有利于糠醛加氢反应生成糠醇,从而进一步影响到四氢糠醇的生成速率。2.通过共浸渍法制备了一系列CNT上负载纳米Pt和纳米Pd颗粒的催化剂,以及不同的过渡金属(Cr,Mn,Fe,Co,Ni)作为助剂掺杂在单组份Pt/CNT和Pd/CNT中的催化剂用于糠醛的液相加氢反应。系统研究了各种反应因素,如反应温度,反应时间等对反应的影响,并与不同酸碱性载体AC、MgO、Zr02、TiO2、γ-Al2O3进行了比较。在研究的系列催化剂中,当反应条件为30 bar H2,5 h,反应温度分别为 100℃ 和 130℃ 时,Pt-Fe/CNT(Pt:0.5 wt%)催化剂上糠醇的收率高达87.4%;而Pd-Ni/CNT(Pd:0.5 wt%)催化上四氢糠醇的收率可达83.3%。此外,结合XRD,TEM,H2-TPR,NH3-TPD,XPS等表征技术,进一步解释了不同催化剂活性差异的原因。研究表明,双组份催化剂中的协同作用提高了催化剂的活性和再生能力。Pt-Fe/CNT和Pd-Ni/CNT催化剂在使用5次后,仍然维持了较高的催化活性,表明该催化剂具有良好的重复利用性。
其他文献
烯烃磺酸钠是一类性能优异的阴离子表面活性剂,不仅具有优异的润湿和去污性能,还具有良好的生物降解性和耐盐性等优点,这些优异的性能使其广泛的应用于洗涤配方和三次采油等
阐释了"骨错缝、筋出槽"基本病机在脊柱病发病过程中的关键作用,与西方按脊医学的"半脱位"理论进行了比较和归纳,并在"半脱位"动物模型的启示下建立了具有中医学特色的"骨错
近年,离子液体(ILs)被认为是“绿色溶剂”和“设计溶剂”。ILs目前已经被学术界和工业界视为有毒和挥发性有机溶剂的良好替代品。ILs的应用领域在不断地完善,如在环境科学上可
从心理治疗角度对《坛经》做一解读。《坛经》重视人的终极关怀,强调每个个体都具有无穷的智慧,不能彼此代替;它主张消泯人与人之间的差别,肯定经典和语言是体悟人生必要的工
近年来,通过静电纺丝技术制备纳米材料是目前最简单有效的方法之一,并引起了国内外的广泛关注和研究。根据纺丝物质的不同静电纺丝可分为溶液静电纺丝和熔体静电纺丝。溶液静
合成了一种侧链接枝1-丁基咪唑鎓盐的季铵化聚芳醚酮聚合物,具有优异的成膜性和良好的热稳定性。侧链1-丁基咪唑鎓盐基团具有优异的磷酸吸附能力,制备的磷酸掺杂膜在高温条件
背景:前期研究表明亚健康疲劳者血清对体外培养骨骼肌细胞的生存活力和细胞超微结构具有显著影响,实验进一步从能量代谢方面观察亚健康疲劳时血清对骨骼肌细胞的影响。目的:
疏水电荷诱导磁性吸附剂是将磁性纳米粒子的磁学响应性和疏水电荷诱导配基对于抗体的特异性结合起来进行蛋白纯化的一种模式,生物功能化的磁性纳米粒子表现出两种特性,特异性
液喷纺丝技术即利用高压高速气流来直接牵伸聚合物溶液制备超细纤维的技术,该纺丝方法结合了传统熔喷法产业化生产纤维和当代静电纺丝制备纳米纤维的优势,具有工艺简单、耗能
介绍了三元Fe-W-C体系基础概况,简要概括了WC颗粒增强基体复合材料的增强方式,对近年来常用的制备WC颗粒增强钢铁基复合材料的研究进展进行了汇总,并对其将来的发展进行了展