【摘 要】
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多取代芳烃、杂芳烃广泛的存在于各种天然产物、生物活性分子、医药农药和材料化学中,也是制备当今众多工业化学制品和功能材料的常见合成原料,广泛应用于有机合成化学、药物化学、高分子材料科学等诸多领域。因此,高效、高选择性地构筑芳烃和杂芳烃的研究近年来一直是合成领域的关注热点。从带有不同取代基团的非环前体出发,通过多组分串联反应构建芳烃和杂芳烃类化合物,可以为制备有机小分子和复杂的天然产物提供通用和简便的
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多取代芳烃、杂芳烃广泛的存在于各种天然产物、生物活性分子、医药农药和材料化学中,也是制备当今众多工业化学制品和功能材料的常见合成原料,广泛应用于有机合成化学、药物化学、高分子材料科学等诸多领域。因此,高效、高选择性地构筑芳烃和杂芳烃的研究近年来一直是合成领域的关注热点。从带有不同取代基团的非环前体出发,通过多组分串联反应构建芳烃和杂芳烃类化合物,可以为制备有机小分子和复杂的天然产物提供通用和简便的方法,为进一步研究这类官能化的多取代芳烃、杂芳烃开辟新的途径。本论文开展了以各类含氮化合物为原料,由非环前体多组分串联合成多取代吡啶、多取代苯、苯并噻唑和噻唑类化合物的合成新方法研究,主要研究内容为:1、以肟酯和乙酰丙酮、芳香醛类化合物,或以肟酯和芳香醛类化合物为起始原料,在无过渡金属催化条件下,开展了“一锅法”合成多取代吡啶衍生物反应的研究,发展了以肟酯为氮源,高选择性地构建六元杂环化合物多取代吡啶的方法。研究结果表明,该反应具有广泛的底物适应性,对芳基的取代基团和位阻效应均不敏感。为合成非对称2,4-二芳基多取代吡啶化合物提供了一条新途径。2、以芳香醛、芳香胺、乙酰丙酮类化合物为原料,开展了钯催化的一步合成多取代苯环的反应研究,报道了一类以简单常见的非环底物为原料,在钯的催化作用下选择性合成多取代苯的方法。该方法打破了常规形成汉斯吡啶的反应方式,为非环前体合成芳环提供了一条全新的反应途径。目标产物结构中的氨基和活泼酰基为该类化合物的进一步转化和应用提供了可能。3、以苯乙酸、芳香胺类化合物和单质硫为起始原料,开展了无过渡金属催化条件下的多组分环化合成2-取代苯并噻唑衍生物反应的研究,开发了一类NH4I促进的,从廉价且稳定起始原料中获得有价值的苯并、萘并[2,1-d]噻唑化合物的新方法。在此反应体系中,我们以廉价易得的K3PO4作为碱,无需特殊反应氛围,在简单温和的条件下依然表现出良好的官能团兼容性。4、以氨基酸和单质硫原料,发展了一类以不同催化体系控制,分别环化合成苄基或酰基取代的2,5-二取代噻唑衍生物的方法。该方法可以用于构建特定取代位置的噻唑衍生物,是对2-取代苯并噻唑合成研究课题的良好补充,为合成多种噻唑类化合物提供了新的选择。
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