聚磷酸酯阻燃剂的制备及其对环氧树脂的阻燃改性研究

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卤系阻燃剂在燃烧中会产生卤化氢气体,其对人和环境都造成了一定的伤害,最近几年的研究表明,聚磷酸酯膨胀型阻燃剂是卤系阻燃剂更好的替代品之一。环氧树脂(EP)因具有较好的粘黏性等特点而被广泛应用于航空等领域,但是EP容易燃烧的特点使其应用范围受到限制,因此对其进行阻燃改性是目前研究的热点之一。本文通过简便的方法合成了三种聚磷酸酯膨胀型阻燃剂,加入到EP中,并对其进行了阻燃改性,研究内容和结果如下:(1)以POCl3、对甲基苯酚和对乙基苯酚为原料合成两种中间产物,即二氯化磷酸对甲基苯酯(PPTP)和二氯化磷酸对乙基苯酯(PPEP),再将PPTP和PPEP分别与10-(2,5-二羟基苯基)-10-氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(ODOPB)聚合,即可得到聚对甲基苯氧基磷酸-2-10-氢-9-氧杂-磷杂菲基对苯二酚酯(PODOTP)及聚对乙基苯氧基磷酸-2-10-氢-9-氧杂-磷杂菲基对苯二酚酯(PODOEP);同时PPTP与4,4-二羟基联苯聚合得到聚合物(PBDTP)。利用红外光谱(FTIR)、核磁共振(NMR)对三种新物质进行结构表征,同时采用热重(TG)分析其热性能。结果表明,PODOTP和PODOEP的热降解过程均为一步,而PBDTP却有两个降解过程,三种阻燃剂的R700℃分别为31.7%、19.66%和48.79%。(2)将PODOTP、PODOEP、PODOTP/APP、PODOEP/APP分别加入到EP中,利用LOI、UL-94、TG和CONE对改性EP进行分析。研究表明,PODOTP和PODOEP均能使EP的LOI、UL-94测试等级得到提高,同时能使材料具有更低的HRR、THR、COP等值,但是PODOEP改善效果更佳;PODOTP/APP和PODOEP/APP具有相同的改变效果,且PODOEP/APP阻燃效果更好。(3)将PODOTP/MMT、PODOTP/APP/MMT分别添加到EP中,对改性EP相关性能进行分析,研究结果表明,两种阻燃剂均能增强材料的阻燃性能,且添加量均明显减少,PODOTP/APP/MMT更能提高EP的阻燃性和稳定性。(4)将PBDTP、PBDTP/APP分别添加到EP中,对改性EP进行阻燃改性,单独加入PBDTP可以提高EP的LOI值,但对UL-94测试改善不明显,当WPBDTP=15%时,改性EP的UL-94只能达到V-1级;当WPBDTP/APP=15%时,改性EP的LOI提高到24.6%,且UL-94达V-0级;TG结果表明,PBDTP、PBDTP/APP使材料的R700℃增加,使材料的稳定性得到增强;锥量结果显示,PBDTP使材料的pK-HRR升高,PBDTP/APP改善了材料的阻燃性和抑烟性。
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