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针对近年来含硫含酸原油加工量的增加引起炼油厂常减压装置蒸馏塔塔顶冷凝水乳化严重的问题,本文通过红外和核磁对塔顶乳化水萃取物进行表征,分析引起乳化的因素;合成系列新型高效的破乳剂并进行分子结构的表征,研究分子结构与塔顶乳化水破乳效果的关系。本论文工作具有重要意义。
初馏塔顶和减压塔顶乳化水萃取物分析表明乳化水中除了石油馏分油之外,还含有石油酸类(环烷酸、脂肪酸)、酚类、硫化物等各种乳化物。乳化实验表明对含油污水的乳化程度为:十二酸钠>邻甲酚钠>噻吩;石油酸类的乳化能力明显高于酚类和硫化物;脂肪酸的乳化能力高于环烷酸;随着碳链的增长脂肪酸的乳化能力增强。以二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺为原料合成JN系列产物中JN-1的效果最好。以环氧氯丙烷、二乙胺及多乙烯多胺类交联剂为原料合成LY系列产物,随着交联剂中胺基数量的增加及交联剂浓度的增加,产物的粘度增大,阳离子电荷密度减小,破乳效果降低。当交联剂为乙二胺及浓度为5%(mol)时合成产物LY-11效果最佳,加入该破乳剂15 mg/L,在40℃沉降20min后,初始油含量为10000 mg/L的初馏塔顶和减压塔顶乳化水破乳后油含量分别为158 mg/L和118 mg/L。
在不同类型的破乳剂对塔顶乳化水破乳效果的评选中看出,阳离子破乳剂LY-11和絮凝剂JN-1效果显著,阳离子破乳剂LM和LG也有较好的效果,为了工业装置试验尽快实施,因此对已工业化的LM破乳剂开展研究,以JN-1与LM复配得到YP破乳剂,并考察破乳条件及与缓蚀剂的相互影响。在40℃沉降20min,YP加入量为10mg/L,对初始油含量为5000、10000和20000mg/L的初馏塔顶和减压塔顶乳化水破乳后油含量分别为235、265、328mg/L和185、207、257mg/L;加入量为15mg/L,对初始油含量为2000、5000和10000mg/L的催化裂化和电脱盐污水破乳后油含量分别为63、97、189mg/L和247、304、463mg/L。腐蚀实验表明该破乳剂不会加剧塔顶腐蚀。在含硫含酸原油的炼油装置进行工业试验,对加工不同种类的原油形成的塔顶乳化水具有较好的破乳效果。