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本文基于分子设计及组装的思想,主要以同多酸阴离子为基本的构筑模块,借助不同的含O和含N有机配体对同多酸阴离子进行“修饰”或“桥连”,采用常温水溶液（或者混合溶剂）及水浴回流法合成了多种以同多酸阴离子为构筑块的有机-无机复合物、配合物及配位聚合物,研究了这些化合物的合成条件并对它们的晶体结构、谱学性质、热性质、电化学以及顺磁性质进行了研究。（I）以钨酸钠（Na2WO4·2H2O）,4,4’-bipy, 1, 10-phenanthroline或EDTA和过渡金属氯化物MCl2·nH2O （M= Co, Cu, Ni）为原料,通过控制反应溶液的酸度和温度,得到了三个结构新颖的类饱和Keggin结构偏钨酸化合物和一个仲钨酸化合物。并对化合物进行了IR、UV光谱、元素分析、TG、电化学性质和X-射线单晶衍射等表征及性质研究。（II）以钨酸钠（Na2WO4·2H2O） ,氧化锗（GeO2） ,氯化铜（CuCl2·2H2O）和1, 10-phenanthroline等为原料合成了新型二聚Keggin结构多金属氧酸过渡金属配合物{H8[Cu（phen）（μ2-CH3COO）2Cu（phen）（H2O）]2[Ge2W23CuO80]}·24 H2O,并对该化合物进行了IR、UV光谱、元素分析、TG和X-射线单晶衍射等分析及表征。（III）以钨酸钠（Na2WO4·2H2O）,氧化锗（GeO2）,过渡金属氯化物MCl2·nH2O （M= Co, Cu）等为原料合成了两个三缺位阴离子夹心型化合物。并对化合物进行了结构测定,谱学表征及热性质等研究。化合物的组成和主要晶体学数据如下:（1） [Co（4,4’-bipy）2（H2O）4]（4,4“-H2bipy）2[H2W12O40]·5.5H2O:晶体属单斜晶系, C2/c空间群,晶胞参数: a = 21.315（9）A, b = 15.303（7） A, c = 24.139（10） A,β= 105.170（5）°, Z = 4, R1 = 0.0652, wR2 = 0.1594.（2） [Ni（phen）（H2O）3]2[Ni（H2O）5][H2W12O40]·6H2O:晶体属单斜晶系, C2/c空间群,晶胞参数: a = 21.7672 （17）, b = 16.1189 （12）, c = 20.7949 （16） A,β= 107.8440（10）, Z = 4, R1 = 0.0372, wR2 = 0.0845.（3） NaH8[Cu2 （OOCCH2）2NCH2CH2N（CH2COO）2Cl2]2[H2W12O40]·2H2O:晶体属于四方晶系,空间群p4/mnc。晶体参数: a = 14.7162（8）A,b = 14.7162（8） A, c = 19.946（20） A, V = 4319.7（6） A 3, Z = 2 R1 = 0.0459 wR2 = 0.1052.（4） [Co（H2O）5]2[Co（H2O）4]3[H2W12O42]·11H2O:晶体属单斜晶系, P21/n空间群,晶胞参数: a = 13.449 （3）, b = 19.585 （4）, c = 13.990 （3） A,β= 113.79 （3）°, Z = 2, R1 = 0.0519, wR2 = 0.1242.（5） {H8[Cu（phen）（μ2-CH3COO）2Cu（phen）（H2O）]2[Ge2W23CuO80]}·24H2O:晶体属单斜晶系, C2/c空间群,晶胞参数: a = 46.975（3）, b = 12.7240（8）, c =26.3862（17） nm,β= 90.194（2）°, Z = 4, R1 =0.0422, wR2 =0.1158.（6） [Na8（H2O）18]H4[Co4（H2O）2(GeW9O34)2]·11.5H2O:晶体属三斜晶系, Pī空间群,晶胞参数: a = 11.6561（10）, b = 12.8861（11）, c = 17.288（2） A,α= 97.481（2）,β= 106.762（2）,γ= 112.5900（10）°, Z = 1, R1 = 0.0512, wR2 = 0.1436 （7） [Na8（H2O）31]H4[Cu4 (GeW9O34)2]·3H2O:晶体属单斜晶系, P21/n空间群,晶胞参数: a = 13.1280 （10）, b = 17.7476 （13）, c = 21.1035 （15） A,β= 92.8150 （10）°, Z = 2, R1 = 0.0533, wR2 = 0.1271（8） [（DMSO）2CuCl2]:晶体属正交晶系, Pnma空间群,晶胞参数: a = 8.0560（9）, b = 11.5518（12）, c = 11.3613（12）A,α=β=γ=90°, Z = 4, R1 = 0.0149, wR2 =0.0391.