对芳纶Ⅲ纤维的原位负载改性及产物吸波性能研究

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吸波材料可以将电磁能转化为热能或通过干扰将其消散,在军事隐身和电磁辐射防护等领域有着重要应用。导电聚合物因其较为优异的电损耗能力和突出的轻质特性而逐渐成为了一类备受关注的轻质吸波材料。其中,聚吡咯(PPy)和聚苯胺(PANI)由于其合成方法简单、稳定性好、电损耗性能优异等优势,已成为当前有关轻质吸波材料研究中备受关注的两种导电聚合物。但是,随着航空航天技术和军事武器的进一步发展,又进一步对吸波材料提出了机械力学性能方面的要求,尤其是当材料需要进行拉伸或折叠操作时。不少研究小组展开了将PPy和PANI与纤维材料复合化的研究工作,但传统的纤维材料机械性能有限,无法满足高强度吸波材料在军事国防及航空航天领域的应用需求。芳纶Ⅲ纤维(F3纤维)有优异的耐疲劳性、耐磨损性和机械力学性能。F3纤维与导电聚合物的复合化,有望获得一类高强度轻质吸波材料,为后续进一步推进此类复合产物在航空航天器件领域用作结构功能一体化吸波材料积累前期基础。本文重点研究了PANI、PANI/PPy和Fe3O4/PPy在F3纤维表面的原位改性,并探讨复合产物的吸波性能。主要工作如下:(1)以过硫酸铵为氧化剂,分别选用盐酸(HCl)、硫酸(H2SO4)、磷酸(PHA)、对甲苯磺酸(PTSA)、草酸(OA)为掺杂剂,在F3纤维表面原位合成PANI,制备不同掺杂PANI改性的F3纤维(PANI/F3),并探讨掺杂剂种类对复合产物吸波性能的影响。择优选择HCl为掺杂剂,探讨氧化剂浓度对复合产物吸波性能的影响,获得最优吸波性能的氧化剂浓度(0.05 mol/L)。在此基础上。探讨掺杂剂浓度对复合产物吸波性能的影响,获得最优吸波性能的掺杂剂浓度(0.7 mol/L)。结果表明:最优合成工艺下,所制备的HCl-PANI/F3复合产物最小反射损耗在14.8 GHz处达到-18.6 dB,有效吸收宽带为11.2-18.0 GHz,相应的模拟厚度为2.5 mm。(2)以三氯化铁为氧化剂,分别选用草酸(OA)、磷酸(PHA)和十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为掺杂剂,在F3纤维表面原位合成PPy,制备三种掺杂PPy改性的F3纤维(PPy/F3),分别记为PPy/F3-1、PPy/F3-2和PPy/F3-3。并在三种PPy/F3复合产物表面原位合成PANI,获得同时负载有PPy和PANI的F3纤维(PANI/PPy/F3),分别记为PANI/PPy/F3-1、PANI/PPy/F3-2和PANI/PPy/F3-3。在此基础上分析对比六种复合产物的吸波性能。结果表明:三种PANI/PPy/F3产物均具有较相应的PPy/F3产物更优的吸波性能。其中,PPy/F3-3、PANI/PPy/F3-1和PANI/PPy/F3-3具有相对较优的吸波性能,PPy/F3-3样品的最小反射损耗在17.2 GHz处达到-41.2 dB,有效吸收宽带为12.5-18 GHz,相应的厚度为2.4 mm;PANI/PPy/F3-1样品的最小反射损耗在12.2 GHz处达到-39.7 dB,相应的有效吸收宽带为8.2-18.0 GHz,相应的厚度为3.4 mm。厚度为1.7 mm时,PANI/PPy/F3-3样品的最小反射损耗在18.0 GHz处达到-24.5 dB,相应的有效吸收宽带为11.8-18.0 GHz,厚度为2.2 mm时,PANI/PPy/F3-3样品呈现出有效吸收宽带为8.2-18.0 GHz,相应的最小反射损耗为-17.4 dB。(3)采用共沉淀法在经草酸改性的F3纤维表面原位合成Fe3O4制备Fe3O4原位改性的F3纤维(Fe3O4/F3),并分别在所得Fe3O4/F3复合产物表面原位合成三种掺杂(草酸、氨基磺酸、盐酸)PPy,得到三种表面同时负载Fe3O4和PPy的F3纤维(Fe3O4/PPy/F3),分别记为Fe3O4/PPy/F3-1、Fe3O4/PPy/F3-2、Fe3O4/PPy/F3-3。在此基础上,分析对比七种复合产物的吸波性能,结果表明:Fe3O4/PPy/F3系列复合纤维产物具有较Fe3O4/F3和同等条件下制备的PPy/F3系列复合纤维产物更优的吸波性能。Fe3O4/PPy/F3-2样品的最小反射损耗在18.0 GHz处达到-27.1dB,有效吸收宽带为12.2-18.0 GHz,相应的厚度为2.4 mm。
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