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硫属化物因含有独特的成键性而具有丰富多样的结构,在催化、快速离子交换、分子筛、化学吸附等领域具有优异的表现,同时,硫属元素(硫、硒、碲)处于周期表中ⅥA族,最外层电子ns2np4(n=3、4、5),因此硫属化物在半导体、光致发光、非线性光学、化学传感、快速离子传递等领域也具有独特的性质。由于多元硫属化物在光、电、磁等领域具有十分广泛的应用和开发价值,作为功能材料的该类物质的合成及性能研究成为近年来十分热门研究领域。目前,合成硫属化物的主要方法有高温固相合成法,电化学合成法,中温助熔剂合成法以及低温水(溶剂)热合成法。本文中,选择吡啶/2,3-二疏基-1-丙醇、吡啶/1,2-乙二硫醇、1,4-丁二胺/水等混合溶剂开展了新型多元硫代锡酸盐晶体的溶剂热合成研究。1、在吡啶/2,3-二巯基-1-丙醇(V:V=2:1)混合溶剂中,利用溶剂热法合成出具有两种配位方式的锡原子的硫代锡酸铯晶体Cs4Sn5S12(1)。通过X-射线单晶衍射分析可知化合物1属正交晶系,Pbca空间群,a=14.232(4)A,b=13.161(4)A,c=16.372(5)A,α=90°,Z=4。结构中含有层状[Sn5S12]∞4-结构,[Sn5S12]∞4-阴离子由八面体SnS6和三角双锥SnS5构成。还对化合物1做了 X-射线粉末衍射分析,差热热重分析以及紫外-可见漫反射分析,通过紫外-可见漫反射数据可知其禁带宽度2.3 eV,具有半导体性质。2、在吡啶/1,2-乙二硫醇(V:V=2:1)混合溶剂中,合成出含有过渡金属镉的硫代锡酸盐晶体RbNa3Cd2Sn2S8(2)和橘黄色六边形晶体Na2CdS2(3),化合物2属正交晶系Pca21空间群,a=13.486(3)A,b=6.7310(14)A,c=18.401(4)A,α=90°,Z=4。化合物2具有3-D骨架结构,结构中含有由四面体SnS4和CdS4共角交替连接构成的阴离子簇{Cd2Sn2S8}。相邻的{Cd2Sn2S8}十二元环在桥基S原子作用下堆积并形成两种1-D孔道。化合物 3 属三方晶系,R3m空间群,a = 3.718(3)A,c = 26.170(4)A,α=β=90°,γ=120°,Z=3。结构中含有二维层状结构∞1[CdS2]2-,∞1[CdS2]2-层间分布着Na+,层状∞1[CdS2]2-由六配位Cd的原子与三配位的S原子连接构成。对化合物2、3做了粉末X-射线衍射分析,热重分析以及紫外-可见漫反射分析,通过紫外-可见漫反射数据可知化合物2禁带宽度1.5 eV、化合物3禁带宽度1.3 eV,2、3均具有半导体性质。3、在吡啶/1,2-乙二硫醇(V:V=2:1)混合溶剂中合成出化合物K2Cu2Sn2S6(4),4 属单斜晶系,C2/c 空间群,a=10.9511(3)A,b=10.9555(4)A,c=19.6970(8)A,α=y=90°,β=97.989(2)°,Z=8。4 中含有 SnS4 四面体和CuS4四面体,二者通过共角连接形成二维层状结构。K2Cu2Sn2S6结构中含有两种类型硫原子:与两个铜原子和一个锡原子三桥基配位的硫原子;与两个锡原子之间桥基配位的硫原子。对化合物4做了粉末X-射线衍射分析和紫外-可见漫反射分析,通过紫外-可见漫反射数据可知化合物4禁带宽度1.5 eV,具有半导体性质。4、在1,4-丁二胺/水(V:V=2:1)混合溶剂中合成出化合物(NH2-CH2-CH2-CH2-CH2-NH2)SnSe2(5),化合物5属正交晶系Fddd空间群,a=6.7795(19)A,b=23.310(7)A,c=25.253(7)A,α=90°,Z=16。5 由链状∞1[SnSe2]和有机胺配体1,4-丁二胺构成。四面体SnSe4通过共边连接成为链状∞1[SnSe2]结构,各链之间互相平行,1,4-丁二胺配体分布在链状∞1[SnSe2]周围将∞1[SnSe2]分隔。