【摘 要】
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在本论文中,我们系统地研究了一些氮杂共轭体系和芳酰胺衍生物的自组装行为。本论文主要分两部分。
在第一部分中,我们合成了一系列六氮杂苯并菲(IIAT)衍生物,对其性质和自
【出 处】
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中国科学院研究生院 中国科学院大学
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在本论文中,我们系统地研究了一些氮杂共轭体系和芳酰胺衍生物的自组装行为。本论文主要分两部分。
在第一部分中,我们合成了一系列六氮杂苯并菲(IIAT)衍生物,对其性质和自组装行为进行了研究。我们发现HAT的缺电子性质并不强,因此不是一个好的π电子受体,但质子化或甲基化后其缺电性质明显增强,可以与弱电子供体苯并菲发生较为明显的供体-受体作用。带有六条正辛基侧链的HAT衍生物1在π-π堆积作用和烷基链间的范德华力共同作用下可以胶凝一系列极性溶剂,其凝胶对Ag+具有选择性响应,通过加入和移除Ag+可实现凝胶-溶液的可逆转换。我们通过UV-vis和粉末X-射线衍射(XRD)研究了其可逆转变机制。而带有两条正辛基侧链的HAT衍生物3则在不同极性的溶剂中形成不同的组装结构,结合扫描电子显微镜(SEM)、UV-vis、XRD和荧光光谱结果,我们提出了其在不同溶剂中具有不同堆积模式来解释这一结果。我们还利用超分子两亲性的概念实现3与带两条亲水性聚二醇侧链的HAT衍生物17的共组装得到纳米带结构。
在第二部分工作中,我们利用SEM、XRD和IR系统地研究了一系列间苯二甲酰叔丁胺衍生物的自组装行为。我们发现其硫醚衍生物32在极性溶剂中可以形成纳米管,其尺寸可以通过改变浓度来调节。32还可以在二氯甲烷中形成中空六方纳米盘。进一步的研究表明32是一种良好的小分子胶凝剂,可以胶凝一系列弱极性溶剂。以其硫醇衍生物33作为研究对象,我们还首次利用巯基与双硫键之间的可逆氧化还原反应实现了一维的纳米纤维和三维的纳米花瓣状结构两种有序形貌之间的可逆转变。33还被用于制备具有多重响应性的凝胶的研究。我们也进行了芳香酰胺和其硫代酰胺衍生物的共组装研究,发现一定比例下它们可以在低浓度下形成囊泡,增大浓度后囊泡间发生融合形成纳米管。最后我们还尝试利用化合物32所形成纳米管为模板制备纳米金属结构,但是由于金属离子的加入破坏了溶液中已生成的有序管状组装体,这一尝试没有成功。
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