【摘 要】
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从非天然基块出发,模拟构筑生命分子的模型,加深对生命分子的理解,是超分子化学的一个热点研究领域。本论文把荧光基团引入前期构筑的DNA类似物——基于酰肼的双分子带结构中,一方面赋予双分子带荧光特性;另一方面,可以通过荧光方法测定双分子带结合常数,并研究双分子带内的荧光共振能量转移行为。虽然核磁共振是研究氢键组装体的主要有力工具,但由于其检测限的限制,这个方法无法应用于很稀的溶液。而荧光方法,则具有灵
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从非天然基块出发,模拟构筑生命分子的模型,加深对生命分子的理解,是超分子化学的一个热点研究领域。本论文把荧光基团引入前期构筑的DNA类似物——基于酰肼的双分子带结构中,一方面赋予双分子带荧光特性;另一方面,可以通过荧光方法测定双分子带结合常数,并研究双分子带内的荧光共振能量转移行为。虽然核磁共振是研究氢键组装体的主要有力工具,但由于其检测限的限制,这个方法无法应用于很稀的溶液。而荧光方法,则具有灵敏度高和检测限低的优点,适合稀溶液中的研究。由于芘易形成激基缔合物,且激基缔合物信号与单体荧光信号间隔较远,本论文把芘荧光基团引入到酰肼低聚体结构中,通过荧光方法测定双分子带的结合常数。双分子带的形成,导致芘荧光基团相互靠近,形成强烈的激基缔合物发射信号。我们通过测定不同浓度下激基缔合物的荧光信号,非线性拟合得到了双分子带的二聚常数。进一步,向带有芘荧光基团的低聚体中,加入与之具有互补氢键位点的单体时,由于超分子取代反应,导致激基缔合物-单体信号转换,并以此为基础,测定了异二聚体的结合常数。这些结合常数随着氢键数目增多,而显著增大。当混合分别连有芘和苝荧光基团的单体时,同样由于超分子取代反应,形成了芘和苝相互靠近的异二聚体,且导致了从芘到苝高效率的荧光共振能量转移。混合的浓度、温度、极性溶剂和不带荧光基团的低聚体,能显著影响荧光共振能量的效率,而且,氢键键合越强,受到的影响越小。总之,本论文通过荧光方法成功测定了基于酰肼多氢键双分子带的结合常数,并且考察了双分子带内的荧光共振能量转移。这大大加深了我们对基于酰肼的双分子带组装行为的理解,为其进一步的应用打下良好的基础。
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