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原子转移自由基环化反应(ATRC)作为可以高效构建多环及多个手性中心的原子经济性的化学方法,其在天然产物全合成中有着广泛的应用。本文主要针对手性Lewis酸催化的ATRC反应展开研究。 我们选用β-酮酯类化合物为底物对ATRC反应条件进行了系统的优化,研究了Lewis酸、配体、温度、溶剂、引发剂等因素对反应的影响。在Mg(ClO4)2及tBu-Box分别作为Lewis酸和手性配体作用下,实现了6-exo/5-exo连续两步串联的ATRC反应,取得最高42%的产率和88%的ee值。通过改变底物取代基的位置,我们实现了连续两步串联的ATRC反应的区域选择性的调控(6-exo/5-exo vs.6-endo/5-exo)。利用该方法可以高效获得高光学活性的多元并环或桥环化合物。而通过进一步研究发现,自由基中间体过渡态的构象是控制成环的关键因素,当底物的取代基位阻增大时,可以得到仅一步关环的6元环产物,收率最高可达61%,ee值最高可达97%。