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薄膜应力是薄膜生产、制备中的一种普遍现象,几乎所有的薄膜都处于一定的应力状态。已有的研究表明,残余应力对薄膜的电学、力学性能、尺寸稳定性和使用寿命有着直接的影响。因此,残余应力的研究一直是薄膜研究关注的热点。
本文采用了干涉仪法和不同的X射线衍射应力测试方法对几种常用氧化物薄膜中的应力进行了表征,对应力随沉积条件的变化规律进行了深入研究,从微观结构的角度对应力的产生机理进行了分析,探讨了薄膜微观结构与其应力之间的联系,并对YSZ/SiO2组合多层膜中的应力在厚度方向的变化进行了初步实验研究。
首先为获取能用X射线衍射方法表征的样品,研究了沉积温度和退火温度对ZrO2薄膜结晶性能和应力的影响,结果表明,在沉积温度为300℃或经400℃退火后的ZrO2薄膜才出现明显的结晶,结晶的薄膜为四方相与单斜相混合结构。随沉积温度升高,ZrO2薄膜的应力性质由张应力逐渐向压应力转变,对应薄膜的结构由非晶逐渐向单斜相和四方相混合结构转变。退火使薄膜结构的变化,薄膜应力也相应的改变。对已结晶的ZrO2薄膜样品,由于其结构的复杂性,采用X射线同倾法与侧倾法不能获得确定的应力值。
通过对Y2O3,TiO2及不同Y2O3含量掺杂的ZrO2薄膜的X射线应力表征,发现侧倾法适用于表征光学薄膜的应力,掠入射多个衍射峰方法对无择优取向的薄膜可获得较好的测试结果。
通过对HfO2、Y2O3、TiO2及不同Y2O3含量掺杂的ZrO2薄膜应力随沉积条件变化的研究,发现对于单相结构的薄膜,物相结构不变,薄膜的应力性质不变;薄膜应力值的改变受薄膜结构的择优取向,晶粒尺寸,堆积密度等多种因素的影响。
在ZrO2膜料中添加不同含量的Y2O3后,在沉积温度为200℃时,Y2O3的加入使得薄膜由非晶结构向立方相转变,薄膜的应力性质由张应力向压应力演变,在沉积温度为300℃时,Y2O3的加入使得薄膜由单斜相与四方相混合结构向立方相转变,并且结晶性逐渐增强,应力性质从压应力向张应力转变。这说明把Y2O3加入ZrO2中,可以改变薄膜的应力状态,薄膜中的残余应力与薄膜沉积过程中微结构的变化有密切关系。
在单层膜实验研究的基础上,通过调节两种应力性质相反材料的厚度组合比例可以有效的调节YSZ/SiO2多层膜中的应力。利用X射线掠入射方法,对多层膜的应力在薄膜厚度方向的变化作了初步的研究,通过改变掠入射角,测量了多层膜表层不同深度的结构信息,定性的给出了薄膜应力随深度变化的规律,发现薄膜微结构应变与最终残余应力表现出一致的变化趋势。