壳聚糖清洁制备工艺开发

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壳聚糖是自然界中唯一带正电荷的生物多糖,在植保、食品、医药等领域已经获得广泛应用。虾、蟹壳是生产壳聚糖的主要原料,生产过程中产生大量的酸液、碱液和固渣,处理难度极大。本文以壳聚糖制备过程中的环保问题作为研究重点,通过工艺创新,实现了废液、废渣的减量化、资源化。论文的主要结果如下:
  (1)以红蟹壳(未粉碎)为原料制备壳聚糖,优化确定了脱钙、脱蛋白、紫外线脱色、高温脱乙酰工艺参数。A.盐酸脱钙:料液比1∶5,盐酸溶液浓度7%(w/v),室温(20-30℃)静置反应8h。B.碱脱蛋白:1kg蟹壳脱钙后以3L碱液浸泡,KOH浓度10%(w/v),90℃处理3h。C.紫外线脱色:波长:254nm,功率:60W,照射12h(距离50cm)。D.高温脱乙酰:NaOH浓度42%,甲壳素:碱液=1∶16,室温浸泡2h,120℃反应2h。根据上述工艺,所得壳聚糖样品灰分≤1.0%,脱乙酰度≥90%,粘度37-55mPa·s,质量与市售产品相当。
  (2)建立了脱钙及脱蛋白废液资源化技术。A.盐酸脱钙废液中钙含量2.1%,加入浓硫酸以沉淀钙离子,钙离子去除率99.6%,所得硫酸钙达到建筑石膏(GB/T 9776-2008)质量要求。除钙后滤液以25%氨水中和至pH6.0-6.5,得到氮含量5.0%液体肥(主要成分为硫酸铵、氯化铵),Hg、As、Cd、Pb、Cr含量符合水溶肥要求。B.脱蛋白KOH碱液重复利用5次后以浓硫酸中和,得到富含硫酸钾和蛋白的液体肥,钾、蛋白含量分别为4.9%、6.6%。C.物料洗液实现重复利用。
  (3)研究确定了甲壳素脱乙酰废液制备醋酸钠工艺。甲壳素脱除的CH3-COOH在NaOH溶液中转变为醋酸钠,并逐渐积累。碱液利用一定次数后,加入醋酸中和至pH为7.0±0.2,搅拌均匀后浓缩至液体密度为1.24-1.26g/cm3,以NaOH调节料液pH值为9.0,降温结晶,分离晶体、125℃干燥,所得醋酸钠符合工业级醋酸钠质量标准。
  本文将蟹壳中非壳聚糖组分转化为硫酸钙、蛋白液体肥、醋酸钠,三种副产品产率(相对壳聚糖)分别为1.6、1.5(折合蛋白)、0.46。少量废水进入水处理系统,较传统工艺减少废水及污染物排放80%以上,实现了壳聚糖清洁制备。
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