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石油烃污染物在环境中广泛存在,石油烃通过人类活动和自然过程不断产生并借助各种途径进入到环境中。由于PAHs具有较强的毒性、致癌性和致突变性,引起的环境问题显得更为突出。尽管进入水环境的石油烃污染物可以通过挥发、光解和生物过程而得到削减,但大部分污染物尤其是难降解的污染物将逐渐在沉积物中不断积累,时刻威胁着水体和生态环境。松辽流域是中国重要的工农业基地。自建国以来大约50年的工农业的发展,使松辽流域遭受了严重的污染,其中有机污染最为严重。本文以松辽流域典型河流:大辽河水系、城市纳污河流一沈阳细河、松花江水系水体中多环芳烃和脂肪烃为目标化合物,借助气相色谱/质谱分析技术,从分子水平研究其在流域典型河流不同介质中的污染季节分布、分配和来源特征及存在的生态风险。根据研究得到如下结论:
1.揭示了大辽河水系水、悬浮物和沉积物中多环芳烃和脂肪烃的季节分布和来源特征。
多环芳烃分布、组成季节性明显,靠近工业区的PAHs浓度明显高于城市和非工业区。多环芳烃更容易在枯水期颗粒相和沉积相中富集。水样、悬浮物和沉积物中2-3环的多环芳烃占优势是近期工业污染源的排放和燃烧形成的PAHs在细颗粒物上的吸附沉降的结果。沉积物-孔隙水间交换扩散的芳烃以3-4 环为主。柱状沉积物中芳烃随深度变化的曲线各不相同,工业活动和港口活动频繁的地区污染变化波动大。有机碳是埋藏沉积物中多环芳烃分布分配的重要控制因子,此外,粒径分布也起着一定的作用。多环芳烃来源表现为石油和热解的复合输入,水系附近石油化工和钢铁工业及港口活动是PAHs的主要来源。
脂肪烃浓度枯水期高于丰水期,工业排放点源和船运活动附近干流支流脂肪烃污染普遍较高。脂肪烃更容易在枯水期的颗粒相和沉积相中富集。水、悬浮物和沉积物中烷烃组成丰水期以高碳数为主,枯水期以中碳数为主。沉积物孑L隙水间的交换扩散的烷烃集中在C15-C24之间。沉积物埋藏过程的降解成岩作用和水流冲刷作用使脂肪烃的赋存状态变得复杂,在烃与沉积物性质之间没有发现相关性。脂肪烃污染是陆源输入和人为污染的共同结果。
2.揭示了城市纳污河流-细河水体多环芳烃和脂肪烃的污染特征。
细河接纳沈阳地区工业和生活污水历史40多年,石油烃污染严重。水、悬浮物中多环芳烃检出种类较少,且都集中在较高环数的芳烃,尤其是5环的DBA。污染物的分配顺序:沉积物>悬浮物>水。脂肪烃来源于石油污染的直接输入和部分陆源有机质的输入;多环芳烃来源兼有石油输入、石油燃烧和木材燃烧的特征,而其中以木材和煤的燃烧为主。细河水体中的石油烃同世界其他地区的河流、河口和近海附近和风险指标相比高出许多倍,对周边土壤和浅层地下水构成严重的危害。
3.揭示了松花江水系沉积物中多环芳烃和脂肪烃的污染季节特征和来源多环芳烃浓度丰水期高于冰封期,工业区高于城市和农业区,中上游边坡沉积物的浓度高于中心沉积物。柱状沉积物中芳烃随深度变化的曲线各不相同。埋藏沉积物中多环芳烃赋存状态复杂,仅表层沉积物中多环芳烃分布与有机碳呈正相关。多环芳烃组成以4-6环为主。多环芳烃来源表现为石油和热解的复合输入,沿江的城市和工业废水的排放是PAHs的主要来源途径。脂肪烃浓度丰水期高于冰封期,中上游边坡沉积物的浓度高于中心沉积物,脂肪烃和烷烃随深度变化的曲线各不相同。脂肪烃来源广泛,埋藏沉积物中脂肪烃的赋存状态复杂。烃分子指纹特征表明丰水期脂肪烃以生物和石油混合输入为主,冰封期以石油输入为主。此外,在丰水期正构烷烃的陆源输入比较明显。松花江中上游附近长期的工业活动和废水排放是主要的人为石油源。根据对肇源油田附近站点脂肪烃分布研究发现脂肪烃有从岸边输入逐渐衰减降解迁移的趋势。
4 评价了松辽水系石油烃污染特征和风险在中国的七大水系污染来源对比发现,松辽水系与长江河流相似,主要以石油燃烧为主。同世界上其他地区的河流、河口、近海岸和海洋中的PAHs相比,松辽水系多环芳烃污染属于中低水平。沉积物风险指标评价表明松花江上游和大辽河河口附近存在一定的风险。