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新型持久性有机污染物多溴联苯醚(polybrominated diphenyl ethers, PBDEs)和高氯代阻燃剂得克隆(Dechlorane Plus, DP)具有难降解,生物蓄积,长距离迁移,生物毒性等特性。本研究对这两类污染物在北京市区域范围内大气中的含量水平和时空分布情况展开研究。2010年11月-2011年12月,利用大气被动采样法对北京市8个区县进行四季典型大气样品的采集,以同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨质谱联用法(HRGC/HRMS)分析了其中13种PBDEs同族体和两种DP异构体的污染浓度水平。研究结果显示,北京市大气中PBDEs的浓度∑13PBDEs,SP为3.23-79.1pg/m3,平均值16.0pg/m3,SU为13.6-177pg/m3,平均值为51.2pg/m3,AU为1.80-48.8pg/m3,平均值为12.7pg/m3,WI为0.420-41.1pg/m3,平均值7.51pg/m3。一年中冬季大气中PBDEs的浓度水平最低,最高值出现在夏季,表现出明显的季节性变化特征。在区域分布方面呈现东南地区的污染物浓度明显高于西北地区,工业地区和人口密集的商业地区明显高于郊区和背景对照区的分布特征。低溴代联苯醚和BDE-183是北京市大气中PBDEs的主要污染单体。同时,大气中DP的总浓度ΣDP,春季为5.36-36.3pg/m3,平均值15.3pg/m3:夏季为11.7-88.5pg/m3,平均值22.1pg/m3:秋季为6.14-74.9pg/m3,平均值26.1pg/m3:冬季为4.66-81.2pg/m3,平均值20.4pg/m3。与世界上其他国家和地区相比处于中等水平。少数采样点位周围大气中DP浓度季节性差异显著,这表明这些采样点附近可能存在着有季节性排放差异的DP污染源。北京市大气中的DP主要来源于DP工业品向环境中的释放。