面手性的(4,12)-取代的环仿基含氮杂环卡宾前体的合成研究

来源 :山东大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:tongruanclassone
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
环仿的一个显著特点是具有面不对称性,作为手性源,越来越引起化学家的浓厚兴趣。通过引入磷、氮、氧、硫等杂原子而制得的手性配体,经与过渡金属形成配合物后,对催化不对称合成反应,已显示出良好的立体选择性。N-杂环卡宾前体—咪唑盐和咪唑啉盐,以之为配体与过渡金属形成配合物并将其应用于催化C-C,C-H,C-O和C-N键的形成反应,包括烯烃复分解反应。手性环仿引入含N-杂环卡宾,将会得到一类新型手性配体。以该类手性配体和过渡金属离子结合,将会使新型配合物表现出很多既不同于环仿又不同于普通含N-杂环卡宾的特殊性质。所以,含有手性环仿的氮杂环卡宾配合物的研究对于研制不对称催化剂和研究不对称催化反应都有着重大而深远的意义。 本论文的实验工作分十部分,主要内容如下: 一.[2,2]对环二苯(环仿)的合成 在强碱性环境下,对甲基苄基氯化铵(季铵盐)中的氯被溶液中的羟基所取代,然后在加热条件下,对甲基苄基羟胺脱去,形成不稳定的中间体结构,该中间体发生两分子的聚合反应生成[2,2]对环二苯(环仿)。 二.4,16-二溴[2,2]环仿的合成 以铁做催化剂,对[2,2]环仿和溴进行催化反应,得到4,16-二溴[2,2]环仿及其他的溴代产物。 三.4,12-二溴[2,2]环仿的合成 在230℃,4,16-二溴[2,2]环仿可以翻转为4,12-二溴[2,2]环仿。 四.4-二苯甲酮亚胺-12-溴-[2,2]环仿的合成 4,12-二溴[2,2]环仿在催化剂Pd-DPPF及强碱叔丁醇钠的作用下,与二苯甲酮亚胺反应,形成4-二苯甲酮亚胺-12-溴-[2,2]环仿。 五.4-氨基-12-溴-[2,2]环仿的合成及拆分 4-二苯甲酮亚胺-12-溴-[2,2]环仿在酸性条件下水解为4-氨基-12-溴-[2,2]环仿。用左旋樟脑磺酸与胺成盐进行拆分得到(-)-4-氨基-12-溴-[2,2]环仿和(+)-4-氨基-12-溴-[2,2]环仿。 六.确定(+)-4-氨基-12-溴-[2,2]环仿构型
其他文献
目的建立高脂血症大鼠模型,比较各时间点大鼠的血脂水平,为更合理的使用高脂血症动物模型提供依据。方法将96只SD大鼠随机分为普通饲料喂养组及高脂饲料喂养组(高脂饲料喂养
随着光纤技术的不断发展,光纤的应用领域也愈来愈广泛。从军用到民用,已经与人们的日常生活和工作息息相关。光纤通信技术利用了光纤损耗低、带宽大、抗干扰性强、耐高压等优点
<正>充分掌握人脉信息美国大亨洛克菲勒在其全盛时期曾感慨地说:"与人相处的能力,如果能像糖和咖啡一样可以买得到的话,我会为这种能力多付一些钱。"完整的人际关系包含三个
海上船舶碰撞事故中,未登记光船出租人的法律地位一直是一个未引起学界足够重视的问题,这在金融危机的大背景下,业界也越来越重视船舶融资租赁的今天尤为重要。明确船舶碰撞事故
本文对香蕉低温吸附干燥过程中体积收缩的特性进行了实验研究,分析了脱水量与收缩率之间的关系,过程引入体积收缩系数和各向同性度的概念,考虑收缩效应对香蕉低温吸附干燥过
<正>围绝经期综合征[1]是指妇女在围绝经期出现以植物神经系统功能紊乱为主,伴有神经心理症状的症候群,是女性特定阶段的常见病和多发病。本病多发生于45-55岁的妇女,临床主
研究了一种具有保健功能的佛手香椽含片,工艺配方为:佛手香橼浓缩液4%,辅料(含杏仁、陈皮、青果、金银花、桔梗、胖大海、甘草包括)浓缩液3%,柠檬酸1.6%,薄荷脑0.4%,60%木糖
数据仓库技术是近年出现的、尤其是在制造行业得到迅速发展的一项技术。随着信息技术在企业的逐步应用,企业积累了大量的历史数据,其中蕴含着许多对企业发展重要的业务信息。然
<正> 感言幼年时候爱讀古詩,曾在一首失題的五言律中記得两句:“談經思馬帳,立雪愧程門。”当时只感到这两句詩的感情真摯,对仗工整,至于作者为什么这样深情地怀念师門,推崇
在当今社会以人为本的发展状态下,企业所有事务的有效开展与提高,都要求企业有科学的管理方式。在当今激烈的竞争环境下不同企业之间的竞争,归根结底就是人力资源的竞争,有了综合