含多膦配体Fe、Co、Ru羰基簇合物的合成、表征与催化芳基胺氢化反应研究

来源 :内蒙古大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:forestdancer
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本论文工作主要涉及两个方面:1、有机膦化合物与一些过渡金属簇合物的反应;2、以金属羰基簇为催化剂,考察其催化芳基胺氢化反应活性及反应过程中的骨架完整性。本文先后获得7个新簇合物,通过元素分析、红外光谱、核磁共振(氢/碳/磷)谱和质谱对它们进行了结构表征。对Ru3(CO)12、多膦取代的Fe、Ru金属羰基簇合物催化的芳基胺氢化还原反应产物进行了气-质联用、红外以及紫外光谱分析。首先,利用炔桥钴簇合物[(CO2CH2C=CH-μ)2][Co2(CO)6]2Ⅰ、[C6H4(CO2 CH2C=CH-μ)2][Co2(CO)6]2Ⅱ和[(CH2)8(CO2CH2C=CH-μ)2] [Co2(CO)6]2Ⅲ分别与PPh3反应,得到了系列单膦配体多取代的二元炔桥四面体羰基簇合物(1-5)。其次,利用簇合物[(CO2CH2C=CH-μ2][Co2(CO)6]2Ⅰ与CH3C(CH2PPh2)3 (1,1,1-tris(diphenyl phosphino methyl)ethane:triphos)反应,得到一个三膦配体取代的二元炔桥四面体羰基簇合物6,丰富了多元簇合物的物种。第三,利用Ru3(CO)12与1,1’-双二苯基膦二茂铁反应,得到一个含二膦配体的环状羰基簇合物7。最后,用Ru3(CO)12、含三膦配体的二核Fe、Ru羰基簇合物作催化剂探究了该类簇合物在芳基酰胺类化合物的氢化还原反应中的催化活性。对反应混合物进行GC-MS测定,结果表明以上簇合物均对芳基胺类的氢化反应有催化活性,在反应条件100℃-24h基础上,提高反应温度和延长反应时间均使转化率提高;通过UV以及红外光谱研究了反应过程中催化剂的簇骨架完整性。
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